稀土元素九钨镓杂多酸盐的合成与表征

合成了稀土元素九钨镓杂多酸盐α－ＭｎＨ１５－ｎ「（ＬｎＯ）２（ＯＷ）Ｈ．（ＧａＷ９Ｏ３４）２」（Ｌｎ＝Ｌａ＾３＋，Ｃｅ＾３＋，Ｐｒ＾３＋，Ｎｄ＾３＋，Ｓｍ＾３＋，Ｇｄ＾３＋，Ｄｙ＾３＋，Ｅｒ３＋，Ｍ＝ＮａＫ，（ＣＨ４）４Ｎ），通过元素分析、钨－１８３核磁共振谱、磁化率、红外光谱、Ｘ射线光电子能谱及电化学测定对其进行了表征。     

Mn-Fe协同催化氧化脱除烟气中SO_2的研究

对过渡金属离离子催化氧化脱除烟气中ＳＯ２进行了研究。实验发现Ｍｎ（ＩＩ）对ＳＯ２的氧化有很强的催化作用,而且在吸收液中有Ｆｅ（Ⅲ）参加时有明显协同催化作用。Ｆｅ（Ⅲ）能将Ｍｎ（ＩＩ）氧化成为Ｍｎ（Ⅲ）,从而将ＳＯ_３~（２－）加速氧化成为ＳＯ_３~－,以引发催化周期。通过实验得出当吸收液中Ｍｎ２＋离子浓度为０．０１ｍｏｌ／Ｌ,Ｆｅ２＋离子浓度为５×１０~（－３）ｍｏｌ／Ｌ时,脱硫效率可达到９９％。     

生命金属寡核苷酸螯合物的制备及反应机理

制备了５‘端共价连接ＥＤＴＡ的寡聚苷酸与生命金属的螯合物ＯＤＮ－５’－ＥＤＴＡ．Ｍ（ｎ），其中Ｍ（ｎ）为Ｆｅ（Ⅱ）或Ｃｕ（Ⅱ）；分析、计算了这３个螯合物形成的最佳ＰＨ值范围，ＯＤＮ－ＥＤＴＡ．Ｆｅ（Ⅱ）为ＰＨ５．８－８．６，ＯＤＮ－ＥＤＴＡ，Ｃｏ（Ⅱ）为ＰＨ４．６－８．１，ＯＤＮ－ＥＤＴＡ，Ｃｕ（Ⅱ）为Ｈ３．４－５．７，在此条件一，剪切反应必须的Ｍｇ＾２＋并不与Ｆｅ（Ⅱ），Ｃｏ（Ⅱ）或Ｃｕ（Ⅱ）竞     

The Action Mechanism of Phase Transfer Catalyst in the Oxidation of Toluene by Mn~（3＋） in 40％ H_2SO_4

ＴｈｅＡｃｔｉｏｎＭｅｃｈａｎｉｓｍｏｆＰｈａｓｅＴｒａｎｓｆｅｒＣａｔａｌｙｓｔｉｎｔｈｅＯｘｉｄａｔｉｏｎｏｆＴｏｌｕｅｎｅｂｙＭｎ~（３＋）ｉｎ４０％Ｈ_２ＳＯ_４￥（胡万里）（周定）ＨＵＷａｎｌｉ；ＺＨＯＵＤｉｎｇ（Ｄｅｐｔ．ｏｆＡｐｐｌｉｅｄ?..     

含铁磷酸盐玻璃的制备及其结构研究

本工作用分析纯ＬｉＣＯ３，Ｆｅ２Ｏ３和ＮＨ４Ｈ２ＰＯ４制得了２０Ｌｉ２Ｏ－ｘＦｅ２Ｏ３－（８０－ｘ）Ｐ２Ｏ５系统玻璃，并应用红外和穆斯堡尔谱对其结构和铁的化学结合状态进行了研究。结果表明，玻璃中存在Ｆｅ（２＋）和Ｆｅ（３＋）离子，Ｆｅ（２＋）的配位数为６，而Ｆｅ（３＋）有４和６两种配位数。随Ｆｅ２Ｏ３含量的增加，Ｆｅ（２＋）／Ｆｅ比值减少，而Ｆｅ（３＋）（４配位）／Ｆｅ增加，发生［ＦｅＯ６］到［ＦｅＯ４］的配位变化，并且出现了焦磷酸盐基团的振动光谱．显然，玻璃的性质与Ｆｅ（２＋）／Ｆｅ和Ｆｅ（３＋）／Ｆｅ比值有关。     

Mn（Phen）_3~（2＋）催化分解H_2O_2反应动力学研究

本文研究了Ｍｎ（Ｐｈｅｎ）_３~（２＋）催化分解Ｈ_２Ｏ_２反应，获得反应速率方程式，在ｐＨ＝５．８４－７．００；Ｉ＝０．４ｍｏｌ·ｄｍ~（－３）（ＮａＣｌ）；Ｔ＝３０３±１Ｋ条件下，测得速率常数ｋ，并对其反应机理进行了讨论。     

鄂东南晚二叠世大隆组层状硅质岩成因地球化学及沉积环境

鄂东南地区的晚第二叠世大隆组中存在数层与地层融合产生的薄层状硅质岩，其微量元素，微量元素，稀土元素，硅和氧同位素地球化学特征表明其为热水沉积硅基岩，Ａｌ－Ｆｅ－Ｍｎ和Ｆｅ－Ｍｎ－（Ｎｉ＋Ｃｏ＋Ｃｕ）三角图上，硅质岩属较典型的热水沉积硅质岩，硅质岩ＭｎＯ／ＴｉＯ２〈０．５，δＣｅ平均值为０．８０，δ＾３０Ｓｉ值为０．３×１０＾－３～０．７×１０＾－３，表明本区晚二叠世大隆组层状硅质岩主要在浅海环境下     

由包头稀土精矿浓硫酸焙烧水浸液制取碳酸稀土的工艺研究

用碳酸氢铵沉淀法从包头稀土精矿浓硫酸焙烧水浸液制备了混合碳酸稀土，碳酸稀土分析鉴定结果表明，ＲＥＯ含量５４．１％，ＳＯ＾２－４含理０．４５％，符合产品质量标准要求。碳酸盐的Ｘ射线粉末衍射分析指出，其物相组成为Ｌａ２（ＣＯ３）３．８Ｈ２Ｏ，Ｃｅ２（ＣＯ３）３．６Ｈ２Ｏ，（Ｌａ，Ｎｄ）２９ＣＯ３）３，８Ｈ２Ｏ，属晶型结构。     

NiO-Al_2O_3催化剂重整反应中的阈值效应

应用ＸＲＤ、ＴＰＲ和催化活性评价手段,考察了ＣＨ_４与ＣＯ_２重整制合成气的负载型Ｎｉ催化剂的阈值效应．实验结果表明,在反应温度为７５０℃和空速为２ ５００ ｈ~（－１）,ＮｉＯ载量为１４．０％ＮｉＯ／γ－Ａｌ_２_Ｏ３（相当于０．１６３ ｇ ＮｉＯ／ｇγｙ－Ａｌ_２Ｏ_３或０．０７７ ｇ ＮｉＯ／１００ｍ~２γ－Ａｌ_２Ｏ_３）催化剂具有最佳的催化性能,ＮｉＯ在γ－Ａｌ_２Ｏ_３表面上分散阈值为０．２３８ ｇ ＮｉＯ／ｇγ－Ａｌ_２Ｏ_３（相当于０．１１２ ｇ ＮｉＯ／１００ｍ~２γ－Ａｌ_２Ｏ_３）,能明显体现负载型Ｎｉ催化剂在重整反应中的阈值效应．     

三元体系La（ClO4）3.3H2O—18C6—CH3COCH3（25℃）的研究

为了探针稀土高氯酸盐与冠醚１８Ｃ６在不同溶剂中相平衡行为规律性，采用半微量相平衡方法研究了三元体系Ｌａ（ＣｌＯ４）３．３Ｈ２Ｏ－１８Ｃ６－ＣＨ３ＣＯＣＨ３在２５℃时的相平衡行为，测定了饱和液相的折光率，并绘制了相应的相图和饱和液相的折光率曲线，结果表明，饱和溶液的折光率曲线与相图中的溶解度曲线相吻合，体系形成了两种化学计量的配合物：Ｌａ（ＣｌＯ４）３．１８Ｃ６．３Ｈ２Ｏ．２ＣＨ３ＣＯＣＨ３和Ｌａ（     

稀土掺杂KMgF3光谱特性的研究

本文以KMgF3:Eu2 和KMgF3:Ce3 为例,综述了稀土掺杂KMgF3功能材料的光学光谱性质和KMgF3晶体中的格位取代的研究.最后简单介绍作者在最近的工作中采用微乳液法制备所得的KMgF3:Eu2 和KMgF3:Ce3 纳米粒子的激发和发射光谱及粒子粒径.     

离子液体磷钨酸盐合成及在酯化反应中的应用

以酸性离子液体和磷钨酸反应制成离子液体磷钨杂多酸盐,并以它作为催化剂研究了乙醇和乙酸酯化生成乙酸乙酯的反应,考察了反应时间、反应温度、催化剂的物质的量及酸醇物质的量比等因素对此反应的影响。实验结果表明,在60℃,4h,n（催化剂）/n（乙酸）/n（乙醇）=1：30：150的条件下,乙酸的收率为94%,乙酸乙酯的选择性为100%。反应结束后,产物和催化剂分层,通过简单的过滤即可分离。催化剂经真空干燥脱水后可重复使用4次,活性变化不大。     

2-取代-2，3-二氢-4(1H)-喹唑啉酮衍生物合成方法

在氯化铝催化作用下,以水为溶剂,将2-氨基苯甲酰胺和醛/酮室温研磨后,温度为60℃时加热反应,可有效环化合成一系列2-取代-2,3-二氢-4(1H)-喹唑啉酮衍生物。比较不同催化剂的催化活性,考察了催化剂和水的用量对收率的影响。结果表明,在n(2-氨基苯甲酰胺)/n(醛/酮)=1：1,催化剂摩尔分数为1％,水体积2 m...     

均相催化合成对苯二甲酸二辛酯

采用均相催化反应合成对苯二甲酸二异辛酯（ＤＯＴＰ）,考察了对苯二甲酸和２－乙基己醇的原料配比,反应温度、催化剂的选择和用量对反应的影响,确定了最佳工艺条件为醇酸摩尔比为３：１,反应温度为２１０℃,催化剂用量为０．２％。分析并比较各制备路线的利弊,用红外光谱、热分析、原子吸收等方法对酯化反应体系进行研究,从理论和实践上探讨催化剂中毒、水解的机理。     

间接电氧化法合成2,3-二甲氧基-5-甲基-1,4-苯醌

采用间接电氧化法合成了2,3-二甲氧基-5-甲基-1,4-苯醌。以具有氧化还原活性的电子载体Ce4+/Ce3+作为氧化媒质,在电解槽中将Ce(Ⅲ)氧化为Ce(Ⅳ),然后用Ce(Ⅳ)氧化2,3,4,5-四甲氧基甲苯,本身被还原为Ce(Ⅲ)后,再返回电解槽进行氧化再生。研究了诸多因素对Ce(Ⅳ)产率和化学氧化反应收率的影响。得到最佳电解条件:硝酸浓度0.5 mol.L-1,电流密度500 A.m-2。最佳氧化条件:Ce(Ⅳ)浓度0.8~1.2 mol.L-1,室温。该合成方法与工业常用方法相比,产品的纯度高,原材料的消耗少,不存在对环境的污染。     

烯基琥珀酸酐的催化合成

以C₁₃~C₁₄的内烯烃和顺丁烯二酸酐制备烯基琥珀酸酐为探针反应,利用SO₄ ^2- /TiO₂ 固体酸催化剂 催化合成了烯基琥珀酸酐,考察了催化剂的催化活性和稳定性,利用气相色谱对产品的收率进行定量分析。结果表 明,SO₄^2- /TiO₂ 催化剂在烯基琥珀酸酐的合成中具有较高的催化活性和良好的稳定性。最佳条件是催化剂焙烧温 度为550℃,反应温度为190℃,反应时间为5h,催化剂质量为反应物总质量的1%,n(内烯)∶n(酸酐)=3∶1,抗 氧剂2,6-二叔丁基对甲酚质量为反应物总质量的0.5%,此时,烯基琥珀酸酐的收率可达46.8%。     

微波法合成掺杂型磷酸亚铁锂

采用微波合成技术合成了磷酸亚铁锂LiFePO4。为了提高LiFePO4的电导率和循环稳定性,分别掺杂了金属镁离子Mg2+、稀土离子La3+和Nd3+。并分别考察了掺杂量、加热时间和功率对合成产品晶型的影响。通过使用X射线检测,分析出产品的纯度,并找出微波加热的合成条件。实验得知Mg2+的最佳掺杂摩尔比为0.02,La3+和Nd3+的最佳掺杂摩尔比为0.05;微波最佳加热时间为9 min,最佳功率为320 W。     

利用新型固体碱催化合成生物柴油

以NaOH、正硅酸乙酯和乙醇为原料经溶胶一凝胶法制备新型固体碱催化剂（Na／SiO2）,将该催化剂用于催化大豆油与甲醇的酯交换反应制备生物柴油,考察了催化剂焙烧温度、n（NaOH）／n（SiO2）、n（甲醇）／n（大豆油）,催化剂质量分数和反应时间对收率的影响。结果表明,固体碱催化剂Na／SiO2在大豆油与甲醇的酯交换反应中具有很高的催化活性,当催化剂焙烧温度为600℃、n（NaOH）／n（SiO2）为2：1、n（甲醇）／n（大豆油）为15：1、催化剂质量分数为7％、反应时间3h,酯交换反应转化率可达97．42％。该催化剂在稳定性试验中呈现出优良的稳定性。     

稻壳二氧化硅负载铁催化剂对苯酚双氧水羟化反应的催化活性

利用稻壳热解法制备出无定形二氧化硅（Rice Husks Silica,RHS）,以其为载体,通过浸渍法制得负载铁催化剂Fe3＋/RHS,并将该催化剂用于催化苯酚双氧水直接羟基化反应。研究了催化剂的具体制备条件,反应时间、反应温度和催化剂用量对催化反应效果的影响。HPLC对苯酚双氧水羟基化反应的结果进行监测。结果表明：当m（苯酚）=1.88g,n（苯酚）∶n（H2O2）=1∶1,溶剂为10mL水时,催化剂（Fe3＋/RHS）最佳用量为30mg,反应最佳温度为65-70℃,反应结束时间为60min。在相同反应条件下,该负载铁催化剂对苯酚羟化反应的催化效果优于其他几种催化剂。     

磷钨酸原位改性HMS催化苯甲醚乙酰化反应

以正十二胺(DDA)为模板剂、正硅酸四乙酯(TEOS)为硅源、磷钨酸(HPW)为活性组分,经原位合成法制备了HPW改性的介孔材料HMS(HPW-HMS),并以此催化剂催化苯甲醚与乙酸酐发生傅-克(Friedel-Crafts)酰基化反应合成对甲氧基苯乙酮,对催化剂进行了XRD和IR表征,研究了催化剂制备方法、脱除模板剂的方式以及催化反应条件,考察反应温度、反应时间、催化剂质量、反应物的物质的量等对苯甲醚转化率和主产物对甲氧基苯乙酮选择性的影响。实验结果表明,固体催化剂HPW-HMS在此反应中具有较高的催化活性,当反应温度100℃,反应时间4h,催化剂质量0.15g,原料物质的量比n(苯甲醚)∶n(乙酸酐)=1∶1.5时,苯甲醚转化率达到83.1%,对甲氧基苯乙酮选择性达97.3%。