SO_2在钒催化剂上氧化反应机理与微观动力学

作者分析了SO_2在钒催化剂上氧化成SO_3的反应特性,认为反应过程是以离子形式进行,V_2O_5首先离解成VO_2~-离子才能很快地氧化SO_2,并提出了一种液相反应机理: (1)SO_2+2VO_2~+SO_3+2VO~(2+)+O~(2-) (2)O_2+4VO~(2+)2VO_3V~(4+) (3) VO_3V~(4+) +O~(2-)→2VO_2~+从该机理出发推导出了液相本征动力学模型: r~0=k~0C_(o_2)~(1/2)(1-β_1)/[1+K~0(C_(so_3)/C(so_2))~(1/2)] 作者认为:在工业反应条件下,钒催化剂的活性组分在高温段完全转化成液相,在低温段则液固并存;在高、低温段的液相反应机理虽然一样,但其反应能力和物质在液相中的扩散阻力却不同,在Arrhenius图上,会出现斜率不同的直线,氧的反应级次也不一样。通过理论分析与综合液相扩散影响和本征动力学模型,推导出了高温段和低温段的“微观动力学”模型,并得到了许多研究结果和实验数据验证,其模型为: r_1=k_1P_(o_2)~(3/4)(1-3/2β)~(1/2)/[1+k_1(p_(so_3)/p_(so_2))~(1/2)] (高温段) r_2=k_2P_(o_2)~(1/2)(1-β)/[1+k_2(p_(so_3)/p_(so_2))~(1/2)]~2 (低温段)     

区域外层具有奇性的Stiff问题的渐近分析

将区域外层具有奇性的Stiff问题(A)化为泛函的变分问题(B),然后利用Lions引入的渐近展开式讨论(B)的解,即设(B)的解是ε的冪级数展开式:u_ε=ε/u~(-1)+u~0+εu~1+ε~2u~2+…将u_ε代入(B)后求得系数u~(-1),u~0,u~1,u~2,…的一系列循环公式。     

N—取代—2—氨基—2—噻唑啉的质谱研究

报导了十四种N-取代-2-氨基-2-噻唑啉类化合物的质谱及其分子离子峰,其中化合物(1~13)的特征峰为:M/Z[M-28]~+、[M-43]~+、[M-101]~+、101等;化合物14为官能团化合物,其特征峰为[M-101]~+、101等。据此,提出了它们经电子轰击断裂的可能途径。     

用计算机计算光导纤维的参数

从本征方程式[k~2n~2(r)-β~2m_L-(m~2)/(r~2)]~(1/2)=(l+1/2)π中求出各模式的传播常数βm_L。此后共用四种方法计算光导纤维的通频带宽度。①通过求均方根脉冲宽度求带宽,②利田系统频率特性求带宽。③用付利叶变换求带宽;④用曲线拟合,由介析式求带宽     

关于爱因斯坦-麦克斯韦尔静力学轴对称方程的一种解法

不难证明,静磁场(静电场)的轴对称方程可以写成下面的形式 (ε_1+ε_2)△ε_1=2((?)ε_1)~2, (ε_1+ε_2)△ε_1=2((?)ε_2)~2。(1)这里(?),ρ_o和z_o——单位向量,     

一种有理插值逼近的若干结果

设f(x)∈c[-1,1],α是大于零的实数。令Q_n~(α)[f,x]和_n~(α)[f,x]是两个正的有理插值算子。本文的主要结果是定理1 令f(x)∈c[-1,1],α>1是实数,则下面的不等式成立 (i)|Q_n~(α)[f,x]-f(x)|≤cω_f(1/n) (ii)|_n~(α)[f,x]-f(x)|≤cω_f(1/n) 定理2 令f(x)∈c[-1,1],α>3/2是实数,则下面的不等式成立 (i)|Q_n~(α)[f,x]-f(x)|≤cω_f((1-x~2)~(1/2)/n+1/n~2) (ii)|_n~(α)[f,x]-f(x)|≤cω_f((1-x~2)~(1/2)/n+1/n~2)     

[(E)-1-(3,5-二氯-2-羟基-4-甲氧基苯基)亚乙氨基]乙酸乙酯的合成、表征与生物活性研究

研究新型席夫碱[(E)-1-(3,5-二氯-2-羟基-4-甲氧基苯基)亚乙氨基]乙酸乙酯的合成、表征及生物活性。以乙腈为溶剂,3,5-二氯-2-羟基-4-甲氧基苯乙酮与甘氨酸乙酯物质的量比为1:3,反应温度和时间分别为25℃和1 h时,最大反应收率为90.97%。采用UV,IR,LCMS,1H NMR,荧光光谱及X射线单晶衍射等方法表征了产物的分子及晶体结构。紫外可见吸收光谱表明:目标化合物的甲醇溶液在330 nm和410 nm处分别出现烯醇式和酮式亚胺互变异构吸收峰;在甲醇、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二氯甲烷和氯仿溶液中具有蓝紫色荧光,最佳荧光激发和发射波长分别为332~372 nm和451~499 nm,且随溶剂极性增大,荧光激发峰红移;目标化合物晶体属单斜晶系,空间群为P21/c,β=91.131(5)o,a=4.571 1(18)?,b=30.302(12)?,c=10.602(4)?,V=1 468.2(10)?3,Dc=1.448×103kg·m-3,Z=4,R1=0.058 9,w R2=0.123 2;具有一定抗氧化作用,浓度为62.50 mg·L-1时,对1,1-二苯基-2-苦基肼(DPPH)自由基清除率达27.95%;对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌具有一定抑制作用,最低抑菌浓度(MIC)均为1.0×10-6mol·L-1;对铜绿假单胞菌基本无抑制作用。     

含蒽环查尔酮衍生物的合成、晶体结构及光学性质

本文以9-蒽醛和2-羟基苯乙酮、4-甲氧基-2-羟基苯乙酮、4-氟-2-羟基苯乙酮及4-氯-2-羟基苯乙酮为原料,超声辅助合成了4种含蒽环的2'-羟基查尔酮衍生物,其产率在63%~75%.目标产物经1HNMR,IR,ESI-MS和UV-Vis表征,确认了分子结构.4种化合物在白光下呈现橘红色,在365 nm的紫外灯下荧光较弱,紫外可见吸收光谱在350~426 nm有吸收,荧光发射集中在450~500 nm.通过溶剂挥发法得到了4个化合物的大块单晶,晶体解析发现,4个化合物都属于单斜晶系,蒽环与查尔酮双键所在平面的二面角介于51.63°~73.15°之间,分子平面的扭曲导致了4种分子荧光发射较弱,其中荧光相对较强的化合物A3具有类J-型聚集体的分子排列.     

富里埃级数及其共轭级数(C,—β)平均对Lip(α,p)类的均匀逼近

设 f∈C_(2π),σ_α~β(x)及_n~β(x)分别表示 f 在点 x 的 Fourier 级数及其共轭的(C,β)平均,我们的主要结果是:(1)若0<1/p<β<1及ω(f,t)L_p≤t,则‖_n~(-β)(x)-(x)‖_C≤A_β,_pω(f′,2π/2n 1-β)_(Lp) n~(β-1) cβ,_p‖f′‖,其中 A_(β,p)[见(5)式]不能被更小的不依赖于 f 与 n 的数代替;(2)若0<β<α≤1且 f 的 Fourier 系数是 O(n~(-α)),则‖σ_n~(-β)(x)-f(x)‖_C=O[n~(β(1-α))ω_*~(1-β)(f,1/n)(1nn)~β] (n→ ∞),其中ω_*(f,t)=max[ω(f,t),t~αln 1/t].     

1-苯基偶氮-2-萘酚和1-(2-硝基苯基偶氮)-2-萘酚的合成及光谱研究

以苯胺和邻硝基苯胺为原料,分别与2-萘酚发生重氮偶氮反应制得两个偶氮化合物(1：1-苯基偶氮-2-萘酚和2：1-(2-硝基苯基偶氮)-2-萘酚),用红外光谱表征其结构,并通过紫外光谱对化合物的光谱性质进行了研究。实验结果表明两个化合物均具有较大的摩尔吸光系数(1：ε_478nm = 1.49 × 10⁴ L/mol·cm;2：ε_329nm = 1.32 × 10⁴ L/mol·cm),在溶液pH小于10时紫外光谱基本不变,在强碱性范围内紫外谱图有变化,表现出一定的酸碱变色性。     

某些过渡金属氨基酸席夫碱配合物的合成、表征及其对O_2~－的清除作用

本文合成了含邻香草醛缩邻氨基苯甲酸席夫碱（Ｈ２Ｌ〕的配合物［Ｃｕ（ＨＬ）·Ｃｌ·Ｈ２Ｏ］２、［Ｃｏ（ＨＬ）Ｃｌ·３Ｈ２Ｏ］、［ＮｉＬ·Ｈ２Ｏ］２·２Ｈ２Ｏ和［ＺｎＬ·Ｈ２Ｏ］２·２Ｈ２Ｏ，通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、电子光谱、磁比率及热分析等对配合物作了表征，研究了Ｃｕ配合物在低温下的多晶粉末和有机溶剂中的ＥＳＲ波谱，并考察了配合物对的清除作用．     

双苯乙烯取代噻咯的合成及聚集态诱导发光

聚集态诱导发光(AIE)材料由于克服了有机发光材料常见的聚集态荧光猝灭现象,提高了固体发光效率而引起了研究者的重视,而噻咯（Silole）是具有AIE性质的环状多烯化合物中最具代表性的一种.实验合成了一种双苯基乙烯取代的含硅杂环化合物1,１二甲基3,4二苯基2,5二苯基乙烯Silole,并利用核磁共振表征了其结构,表明为目标产物.紫外可见分光光度法测试结果表明吸收峰在380 nm处.光致发光测试显示发射峰在420 nm处,并通过改变良溶剂和不良溶剂的比例,测试了目标产物的聚集态诱导发光性质.所选用良溶剂/不良溶剂组分别为二氯甲烷/甲醇（甲苯、水）、四氢呋喃/甲醇（甲苯、水）.结果表明,该化合物在良溶剂中发光微弱,但在聚集态下具有良好的荧光性能,显示出明显的聚集态诱导发光性质.     

双苯乙烯取代噻咯的合成及聚集态诱导发光

聚集态诱导(AIE)发光材料由于克服了有机发光材料常见的聚集态荧光猝灭现象,提高了固体发光效率而引起了研究者的重视,而噻咯（Silole）是具有AIE性质的环状多烯化合物中最具代表性的一种。实验合成了一种双苯基乙烯取代的含硅杂环化合物1,1-二甲基-3,4-二苯基-2,5-二苯基乙烯Silole,并利用核磁共振表征了其结构,表明为目标产物。紫外可见分光光度法测试结果表明吸收峰在380nm处。光致发光测试显示发射峰在420nm处,并通过改变良溶剂和不良溶剂的比例,测试了Silole的聚集态诱导发光性质。所选用良溶剂/不良溶剂组分别为二氯甲烷/甲醇（甲苯、水）、四氢呋喃/甲醇（甲苯、水）。结果表明,该化合物在溶液中发光微弱,但在聚集态下具有良好的荧光性能,显示出明显的聚集态诱导发光性质。     

Microwave-assisted extraction of Shenfu coal and its macromolecule structure

Coals consist of some molecules trapped within an organic matrix from which some organic compounds can be extracted by solvents. The Soxhlet technique has been widely used for extracting organic compounds. Microwave heating methods may be successfully applied in the field of coal science. Acetone extraction yields and the chemical composition of the extract were inves-tigated using a typical Chinese coal, Shenfu coal, with microwave-assisted extraction. The acetone extract and residue were ana-lyzed by GC/MS and carbon-13 nuclear magnetic resonance spectroscopy respectively. The carbon spectra were converted into several numerical parameters, fa, Ha, Xb, which indicate the difference in macromolecular structure between Shenfu coal and its residue. Furthermore, a hybrid genetic algorithm was employed using these parameters to approximate a coal macromolecule by assembling the structural fragments or functional groups into a large and complicated structure.     

Electronic,Thermal Expanding,and Optical Absorption Properties of Transition Metal Dichalcogenides: A First-principles Study

A comprehensive investigation was made on the electronic structure, thermal expansion coefficient and light absorption spectrum of total six transition metal dichalcogenides (TMDs) compounds with formula of MX₂ (M=Mo, W, Cr, X=S, Se). First, an indirect-direct band gap transition from bulk to singlelayer was declared for all the six compounds. Moreover, the detailed lattice constants and thermal expansion coefficients provided in the paper were the key information for designing MX₂-based field effect transistors. Finally, the calculated optical absorption spectra demonstrate that these compounds can effectively utilize solar energy and are good photo catalyst candidates. All these present findings will benefit the design of new generation of novel two-dimensional materials.     

3-甲基-5-苯基-（2-氟苯基）-2-吗啉醇盐酸盐的合成

以安非他酮在人体内的活性代谢物羟基安非他酮为先导化合物,利用1-（2-氟苯基）-2-溴-1-丙酮和苯甘氨醇在NMP溶剂中反应,经胺化、环合、酸化合成得到了吗啉环上5位含苯基的新型吗啉醇类化合物.总收率70.3%,新化合物结构经IR1、HNMR、MS确证.该化合物在国内外未见报道.整个合成路线具有反应时间短,条件温和、收率高等优点.     

不同偶氮基取代酞菁化合物的合成及性质研究

通过较为简便的方法,以邻苯二甲酸酐和尿素为起始原料五步法合成了三种偶氮基取代酞菁.包括2,9,16,23-四-(4-N,N-二甲胺基苯偶氮基)酞菁钴(Ⅱ)、2,9,16,23-四-(2,5-二羟基苯偶氮基)酞菁钴(Ⅱ)和2,9,16,23-四-(4-羟基苯偶氮基)酞菁钴(Ⅱ),对产物进行IR、UV-vis光谱测定和表征以及热重分析,对比了四种化合物谱学性质和热稳定性,结果表明:偶氮基取代酞菁与无取代酞菁相比,Q带最大吸收波长发生不同程度的红移,偶氮基取代酞菁钴比无取代的酞菁钴热稳定性要好.     

内嵌乙硅烷的推拉型有机分子的二阶非线性光学性质的理论研究

用密度泛函理论方法计算了系列含乙硅烷的推拉型有机分子的结构、电子性质和非线性光学（ NLO）性质。该系列分子具有典型的电子供体－共轭桥－电子受体结构,其中乙硅烷的饱和Si Si键嵌入共轭桥,改变了共轭体系的电子性质,导致分子的电子吸收光谱、偶极矩、极化率、超极化率、结晶行为等发生显著改变。在比较研究该系列化合物电子结构的基础上,提出了进一步优化其NLO响应的方法。     

La_(0.9)Sr_(0.1)Ga_(0.8-x)Co_xMg_(0.2)O_(3-δ)(x=0,0.05,0.08)的结构和导电性

用固相反应法合成了La0.9Sr0.1Ga0.8-xCoxMg0.2O3-δ(x=0,0.05,0.08))。XRD数据的Rietveld法精修表明其为体心正交结构,空间群Imma。掺Co量增大时,正交晶胞的晶格常数线性降低。采用直流四电极法和Hebb-Wagner极化法测定了总电导率和电子电导率。结果表明,氧离子电导率和总电导率随掺Co量增加而增大;掺Co可降低电导活化能,La0.9Sr0.1Ga0.8-xCoxMg0.2O3-δ对应x=0,0.05,0.08的活化能分别为0.978,0.739,0.489 eV。掺Co量达到0.08时,氧离子迁移数降为0.8。     

双酚A与双酚B的理论研究

利用量子化学密度泛函理论,采用B3LYP方法在6-311++G(d,p)水平上计算了双酚A的分子结构和电子结构。通过对双酚A的几何构型、键级、光谱、净电荷布局等进行分析,结合前线轨道理论探究了分子的稳定性和反应活性,同理推导了双酚B的相关性质。利用不同的计算方法探究2种分子的热力学性质,同时给出不同温度的热力学性质参数,为进一步的实验研究做有益的理论补充。