温敏聚合物负载金属酞菁的制备及性能

对氨基锌酞菁进行改性,并将其接枝到聚N-异丙基丙烯酰胺分子链上,制得一种新型的温敏性锌酞菁聚合物。与小分子氨基锌酞菁相比,所合成的锌酞菁聚合物能溶解于大多数有机溶剂和水,而且在水溶液中表现出良好的温敏性,其低临界溶解温度为34．1℃。因此,该聚合物负载锌酞菁作为一种新型的催化剂有望实现均相催化,异相分离。     

温敏聚合物负载金属酞菁的制备及性能

对氨基锌酞菁进行改性, 并将其接枝到聚N-异丙基丙烯酰胺分子链上, 制得一种新型的温敏性锌酞菁聚合物.与小分子氨基锌酞菁相比, 所合成的锌酞菁聚合物能溶解于大多数有机溶剂和水, 而且在水溶液中表现出良好的温敏性, 其低临界溶解温度为34.1℃.因此,该聚合物负载锌酞菁作为一种新型的催化剂有望实现均相催化, 异相分离.     

温度／pH双敏感聚合物及其负载金属酞菁的制备与表征

通过反应性金属酞菁(Zn-TDTAPc)与N-异丙基丙烯酰胺/丙烯酸共聚物P(NIPAAm-co-AA)反应制备得到不同比例的温度/pH双敏感金属酞菁聚合物:Zn-TDTAPc-p(NIPAAm-co-AA).通过紫外-可见光光谱、原子吸收光谱、傅立叶红外光谱、核磁共振等对其进行表征,结果表明:Zn-TDTAPc已经成功键合到温度/pH双敏感聚合物上.这类聚合物的低临界溶解温度(LCST)可以通过改变共聚物中丙烯酸的含量来调节,随着丙烯酸含量的增加,该锌酞菁聚合物的LCST随pH值的增加而升高越明显.因此,可以通过改变温度/pH双敏感金属酞菁聚合物的相变温度来拓宽其应用范围.     

RAFT法制备pH敏感聚合物g-C_3N_4-PDPA及其光活性研究

将g-C3N4与pH敏感单体甲基丙烯酸二异丙氨基乙酯(DPA)用RAFT聚合方法制备pH敏感的且具有可见光响应的聚合物g-C3N4-PDPA。测得聚合物的pH敏感范围是5.5~6左右。考察了不同pH下聚合物在水中的形态,并且以罗丹明B(RhB)为研究对象测试了聚合物在不同pH下的光活性。结果表明:pH小于5时,聚合物可以稳定地分散在水溶液中,此时聚合物链段为舒展状态,光线可以透过,光活性比较高;pH大于7时,聚合物链段收缩聚集成大颗粒而沉降,并将g-C3N4包裹其中,隔绝了大部分光线而大大降低了光活性。     

RAFT法制备pH敏感两亲性嵌段聚合物

利用酰胺化反应,合成pH敏感性．单体甲基丙烯酸二异丙胺基乙酯（DPA）和亲水性单体N-（2－羟丙基）甲基丙烯酰胺（HPMA）,并通过可逆加成-断裂链转移聚合（RAFT）制备pH敏感两亲性二嵌段聚合物。结果显示：该聚合物在水溶液和生理盐水中具有较好的pH敏感性能,并能在一定pH范围内的溶液中形成稳定的胶束,有望作为治疗肿瘤的药物载体。     

聚甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯的紫外光引发溶液聚合及性能研究

采用紫外光引发溶液聚合得到了甲基丙烯酸-N，N-二甲氨基乙酯(DMAEMA)聚合物，研究了聚合过程中引发剂安息香乙醚(BE)用量、单体浓度、光引发时间对聚合速率、产率及分子量的影响，实验确定了制备线型聚甲基丙烯酸-N，N-二甲氨基乙酯聚合物(PDMAEMA)的工艺及方法。采用膨胀计法研究了聚合反应，结果表明：DMAEMA单体可能同时参与了光引发过程。通过对PDMAEMA水溶液性能研究发现，PDMAEMA水溶液具有明显的温度及pH敏感性。     

基于主客体识别作用构筑的聚合物前药胶束及其药物控释性能研究

研究制备了一种基于超分子聚合物的pH响应性前药胶束,其主体分子是β-环糊精-阿霉素前药分子,客体分子为偶氮苯封端的聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯.利用二维核磁NOESY谱鉴定了环糊精与偶氮苯之间的主客体包合作用,利用动态光散射和透射电子显微镜表征了超分子聚合物胶束的形貌和尺寸.结果表明超分子聚合物在水溶液中形成了球形纳米胶束,其粒径尺寸在80~100nm.超分子聚合物-前药胶束体外药物控释行为具有pH响应特性,分别在pH5.0和pH7.4下研究了其对药物的控释行为.利用荧光光谱法测定药物分子DOX的累计释放率,结果表明连接抗癌药物DOX分子的酰腙键对酸性环境极为敏感,可在短时间内被还原,实现抗癌药物的有效释放.     

α-(8-喹啉氧基)单取代酞菁锌的单态氧量子产率

研究新型光敏剂α-(8-喹啉氧基)单取代酞菁锌在N,N-二甲基甲酰胺(N,N-dimethyl-formamide,DMF)中1O2的近红外发光光谱特性,以玫瑰红作为参考标样,测定其1O2量子产率.结果表明,α-(8-喹啉氧基)单取代酞菁锌在DMF中的最大吸收峰位于675 nm,摩尔消光系数为1.86×105mol-1cm-1;1O2近红外发光的最大发射峰位于1280 nm,量子产率为0.60±0.02.与现有酞菁金属配合物相比,α-(8-喹啉氧基)单取代酞菁锌是一种具有开发前景的新型光动力学疗法光敏剂.     

F68大单体/HEMA共聚水凝胶的制备及性能研究（Ⅱ）：pH敏感性

以Pluronic F68与甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）反应制备可光聚合的F68/GMA大分子单体,再在水溶液中与pH敏感性丙烯酸（AA）单体和甲基丙烯酸β-羟乙酯（HEMA）经紫外光原位聚合制备温度敏感水凝胶。详细地研究了水凝胶在不同pH下的溶胀性能。溶胀动力学测量的结果表明：该水凝胶在具有温度响应性的同时还具有pH响应性且具有可逆性。     

聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯水溶液的响应性能研究

采用本体聚合的方法合成了聚甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯(PDMAEMA)，并将中空纤维超滤技术应用于所制聚合物的精制；研究了PDMAEMA稀水溶液在不同的聚合物浓度、不同pH值以及以不同浓度的氯化钠水溶液为溶剂等条件下的粘度性能(特性粘数)和PDMAEMA浓水溶液的表观粘度随聚合物溶液的浓度、pH值的变化关系．实验结果表明：作为聚电解质溶液，PDMAEMA的稀水溶液呈现出强烈的聚电解质效应，表现为具有浓度依赖性、盐溶液浓度的响应性以及pH响应性；PDMAEMA的浓水溶液(其质量分数为2%)也显示出明显的pH响应性．     

溶剂热法制备纳米氧化锌及其光学性能研究

以通过原子转移自由基聚合合成出的梯度聚合物P(MMA)-grad-P(HEMA)为表面活性剂,以硫酸锌作为反应前驱体,采用溶剂热反应得到了锥形棒、短棒状和片状的氧化锌。其中锥形棒和片状的ZnO均为纤锌矿结构,两种不同形貌ZnO均具有良好的结晶性和纯度。     

在液晶场中光交联反应的研究

研究了具有肉桂酸酯基的侧链型液晶高分子的光化学行为。研究表明:如以20分钟光照交联转化率为比较标准,则形成液晶相的液晶高分子的光交联转化率要高于未形成液晶相同种高分子的光交联转化率。当光照温度低于液晶高分子各向同性温度(T-i)时,温度对光交联转化率的影响不显著。这反映了由于液晶高分子中mesogen基(液晶基元)的聚集和有序排列,形成了具有微区结构的物理交联型大分子,这一结构影响了大分子链中肉桂酸酯侧基的聚集状态,从而使真的光交联反应性质不同于无定形的同类高聚物。     

可生物降解高分子助洗剂P(AA-co-MDO)的制备与性能

以丙烯酸(AA)、2-亚甲基-1,3-二氧环庚烷(MDO)为共聚反应单体,采用水溶液聚合法合成了一种绿色环保型高分子助洗剂.考察了反应时间、MDO含量、引发剂含量、聚合反应温度等对共聚产物性能的影响.结果表明：合成的P(AA-co-MDO)共聚物具有优良、可控的助洗性能和生物降解性能,钙螯合力可达到531.32 mg(CaCO₃)·g^-1,碳酸钙分散力133.03 mg(CaCO³)·g^-1,28 d的生物降解率为62.1%.     

木质素-对甲酚共聚物的制备与分析

采用了一种全新的反相微乳液体系,十六烷基三甲基溴化铵＼正丁醇＼异辛烷＼水,用辣根过氧化物酶催化合成木质素对甲酚共聚物,证实了反应的可行性。红外光谱的结果表明：木质素与对甲酚发生了聚合反应。差示扫描量势分析的结果表明,引入对甲酚改善了木质素的热性能。     

B2000自洁型外墙涂料

研究了以P系列树脂为基料的丙烯酸酯漆,分析了基料、溶剂、颜料、助剂对漆膜性能的影响,并得到了综合性能优良的溶剂型自洁丙烯酸酯漆的配方。     

两亲嵌段共聚物P(St)-b-P(HEA)的合成、表征及其胶束化行为研究

以2-溴代异丁酸乙酯(EBiB)为引发剂,溴化亚铜(CuBr)和α,α′-联吡啶(bpy)分别为催化剂和配体,通过原子转移自由基聚合法(ATRP)制备了两亲嵌段共聚物P(St)-b-P(HEA)。利用FT-IR、GPC和TG/DTG对产物进行了表征,确定合成产物为P(St)-b-P(HEA)两嵌段共聚物。用透射电镜(TEM)观察了其在5∶95(VTHF∶VH2O)混合溶剂中的胶束化行为,发现其胶束呈分散球状体和链状聚集体两种形态。     

四针状氧化锌晶须／EVA复合胶膜导热性能研究

采用溶液混合以及流延成膜工艺制备四针状氧化锌晶须（T-ZnOw）／EVA导热型复合胶膜。分析T-ZnOw含量对胶膜热导率的影响。结果表明：T-znow能够有效地提高复合胶膜的热导率;采用质量分数为1．5％的KH570对T-ZnOw进行表面处理,红外光谱显示KH570接枝T-Znow表面成功,经过处理之后复合胶膜热导率进一步提高;最后将复合胶膜进行交联处理,交联后的胶膜热导率表现出小幅上升趋势。     

ChN／P（MMA—co—BMA）混合体系相转变行为的研究

采用溶液混合浇铸成膜的方法，制备了不同重量组成的ChN／P（MMA－co－BMA）混合物系列样品，使用DSC等测试方法对混合体系的相转变行为进行了研究。结果表明，在较低的ChN浓度下（＜10％），混合体系的两相是相容的，ChN浓度在20％～80％范围内，ChN液晶相可以稳定存在，共聚物对ChN结晶具有一定的抑制作用，其分子量对体系相态行为的影响表现出非常单调性。     

催化剂对1-丁烯与1-己烯共聚弹性体结构与性能的影响

采用不同的催化体系于10 L聚合釜中合成了1-丁烯(Bt-1)与1-己烯(He-1)的共聚物。通过红外光谱仪、差示量热仪、拉力实验机研究了共聚物的结构及物理性能。结果表明,催化剂对共聚物的组成影响显著,用Ti-D-AlEt3和Ti-Al(i-Bu)3制得的共聚物中He-1的摩尔分数分别为16.6%和13.4%,有着3.2%的差距;催化剂对共聚物的结晶性也有明显影响,采用相同助催化剂时,Ti-D催化剂比Ti催化剂所得共聚物的结晶度要高5%左右;催化剂对共聚物的物理性能也有着显著影响,采用Ti-D-Al(i-Bu)3时所得共聚物的综合物理性能最好,PF值为60。     

Synthesis and Photovoltaic Properties of A Dithieno[6,5-b:10,11-b']-8H-Cyclopentyl[1,2-b:4,3-b']Diphenanthrene based Donor-Acceptor Alternating Copolymer

A novel fused nonacyclic monomer of dithieno[6,5-b:10,11-b']-8 H-cyclopentyl[1,2-b:4,3-b']diphenanthrene(DTCPDP) was synthesized by combining the structural features of ladder-type and multiple fused multi-cyclic aromatics. DTCPDP has a single sp3-hybridized carbon bridge between fused multi-cyclic aromatics. The copolymerization of DTCPDT with the electron accepting unit of 4,7-di(thiophen-2-yl)benzo[c][1,2,5]thiadiazole(DTBT) via Stille coupling afforded a novel donor-acceptor(D-A) alternating copolymer PDTCPDT-DTBT. The copolymer exhibited good chemical and thermal stabilities, with an optical band gap of 1.82 eV and a low-lying highest occupied molecular orbital(HOMO) energy level of-5.32 eV. When the copolymer was incorporated into polymer: fullerene(PC_(71)BM) blends to fabricate bulk heterojunction polymer solar cell devices, the devices exhibited a moderate maximum power conversion efficiency(PCE) of 5.90%.