桃仁醇腈酶促不对称合成含硅(R)-酮氰醇

采用气相色谱手性分析,研究桃仁(R)-醇腈酶催化2-三甲基硅-2-乙酮与丙酮氰醇,在水和有机溶剂双相中不对称合成(R)-2-三甲基硅-2-羟基-丙腈.分析酶添加量、底物浓度、有机溶剂、两相体积比、水相pH值、反应温度及底物结构对桃仁醇腈酶促反应的影响.结果表明,桃仁醇腈酶催化2-三甲基硅-2-乙酮与丙酮氰醇不对称合成的优化反应条件为酶添加量0.6 g左右,底物2-三甲基硅-2-乙酮浓度14 mmol/L,有机溶剂为异丙醚,水相与有机相体积比1.5:10,水相pH=5.0,反应温度30 ℃.在优化反应条件下,反应转化率和产物的对映体过剩值均达99%以上.为探讨底物中硅原子对桃仁醇腈酶促不对称合成的影响,对比研究了桃仁醇腈酶催化碳结构类似物3,3-二甲基-2-丁酮的不对称转化.发现底物2-三甲基硅-2-乙酮中的硅原子对桃仁醇腈酶催化反应有重要影响,桃仁醇腈酶催化2-三甲基硅-2-乙酮反应在底物转化率和产物光学纯度等方面均显著优于其碳结构类似物3,3-二甲基-2-丁酮的相应值.     

离子液体中脂肪酶催化合成乙酸香叶酯的研究

对脂肪酶在离子液体中催化香叶醇与乙酸乙烯酯转酯化反应生成乙酸香叶酯的过程进行了研究.考察了水活度、底物酯和醇物质量的比率、温度、离子液体和酶的重复利用对催化得率及催化反应初始速率的影响，其中离子液体的水活度采用水合盐对进行控制，而在考察离子液体和酶的重复利用时采用了未经分离酶的间歇反应的方法.结果表明,随着水活度增加酶在离子液体1-丁基-3-甲基-咪唑六氟磷酸盐中催化反应的初始速率的变化趋势呈钟形曲线.最优的催化反应条件为：水活度为0.28，底物酯和醇物质量比为9.42， 30 ℃.在重复利用12次后，离子液体体积和酶的催化活力都没有明显减少.     

超临界流体中酶催化反应

介绍了超临界流体作为酶催化反应介质的研究情况以及与有机溶剂相比的优势，并就酶的活性及稳定条件、影响反应速度的因素以及反应与分离相结合等方面进行了详细的讨论。     

类酶催化反应机理的量子化学的研究

研究了癸酰基Ｌ－组氨酸论下的苄酯基－Ｎ－苯丙氨酸对硝基苯酚的类酶催化反应。用ＩＮＤＯ程序计算了底物和催化剂的电荷分布,通过分析,得到了底物和催化剂的活性中心,并提出了一个合理的反应机理。     

利用有机相酶促反应由乌桕脂生产类可可脂

研究了利用有机相酶促反应，将我国资源丰富、价格低廉的乌桕脂以往奶成同附加值扔类可可脂的工艺，着重探讨了乌桕脂中ＰＯＰ三甘油酯与硬脂酸间的酯交换反应，并考察了温度、有机溶剂、酶浓度及底物对该反应速度及产物组成的影响，得到了一组最佳的酯交换反拥条件。     

酶催化乳酸铵制备乳酸乙酯工艺条件的研究

研究了在有机溶剂体系下利用脂肪酶催化乳酸铵与乙醇合成乳酸乙酯的反应条件,对脂肪酶和有机溶剂进行了筛选,考察了影响合成乳酸乙酯的因素(底物物质的量配比、反应时间、乳酸铵浓度、温度、酶浓和摇床转速).结果表明,以叔丁醇为反应介质、脂肪酶Novozym435为催化剂时乳酸乙酯产率最高.在底物物质的量比为1∶24,反应时间24 h,乳酸铵浓度0.2 mol/L,反应温度60℃,酶浓40 g/mol,摇床转速150 r/min时乳酸乙酯产率可达32.38%,酶重复使用5次后乳酸乙酯得率仍可达到22.1%,反映出该酶具有良好的稳定性.     

磷脂酶D催化反应中溶剂化效应的综合表征

考察了磷脂酶Ｄ催化反应中有机溶剂的疏水参数，如海德溶解参数δ、介电常数ε、偶极矩μ和分配系数对数ｌｏｇＰ与酶转化活性的关系。并应用相关分析，主成分分析等方法建立了磷脂酶Ｄ转化活性与各疏水性指标的综合关系式。     

酶催化反应过程的计算机模拟与优化

蛋白酶催化反应是生物化学工程中的一种重要过程。本文在建立了酶催化反应过程计算机模型的基础上，模拟了产物的产生及酶的变性的时域过程；模拟了温度对酶催化反应的影响，并展现了在一定的初始条件和反应时间下以最终产量为目标函数的最优反应温度。     

催化动力学电分析法测定NAG酶的研究

利用酶催化动力学电分析法对广泛存在于微生物、动植物和人体组织内的ＮＡＧ酶的活性测定进行了研究。采用对硝基苯－Ｎ－乙酰－β－Ｄ－氨基葡萄糖苷作为ＮＡＧ酶的底物，在ＮＡＧ酶的催化作用下水解，测其产物之一对硝基苯酚的生成速度而得到ＮＡＧ酶的活性。实验表明ＮＡＧ酶底物浓度为０．０１ｍｏｌ·ｄｍ（－３），尿样在０．１～０．４ｍｌ，反应时间在４０分钟内，尿样中ＮＡＧ酶活性均与产物的生成速度成正比。测定时选择了尿样０．２ｍｌ，３７℃下酶催化反应２０分钟。并对实样尿液中ＮＡＧ酶活性进行了测定，获得了较满意的结果。     

血红密孔菌漆酶的活性研究

基于酶催化反应的光纤生物传感器的重要研究内容之一是酶的活性研究。分别以2，2’-连氮-双(3-乙基并噻-6-磺酸)(ABTS)和二茂铁(Fc—H)为血红密孔漆酶的底物，研究影响漆酶活性的因素，获得了漆酶的最佳反应条件。酶与ABTS和Fc—H的最适反应pH值分别为2．4和3．0；最适反应温度分别为55℃和50℃；米氏常数Km分别为0．0206mmol／L和0．5882mmol／L。