1,2-环己二醇合成反应动力学的研究

研究了环己烯在酸性催化剂作用下合成1,2-环己二醇的反应动力学,建立了动力学模型.在酸性介质下,以过氧化氢作为氧化剂进行氧化环己烯的反应,表观的动力学方程为一级,其反应式为:rA=dcAdt=1 59442×105exp(-4810 18386T)cA,该反应的表观活化能为39.992kJ·mol-1,并对提出的动力学模型进行了实验验证,二者符合较好.     

1,2-环己二醇的分离与提纯

应用间歇减压精馏对热敏性、高沸点、高凝固点的有机物--反式-1,2-环己二醇进行分离、提纯,通过采用变压强、变回流比的方法,优化出了最佳的操作工艺条件.操作条件是:塔顶用温度为96℃左右的热水作冷凝介质;全回流开工时间2 h;控制釜温180～185℃,分段恒真空度0.086～0.092 MPa;分段恒回流比5→8→12.在此操作条件下所得产品的收率在87%以上,产品纯度可达98%以上,色泽较白.     

反式-1,2-环己二醇合成研究

提出了由环己烯制备1，2－环己二醇的工艺路线，考察了物料配经，反应温度，反应时间，加料方式，PH值等诸多因素的影响。产物采用溶剂萃取，结果1，2－环己二醇的重量收率达90％以上，产品纯度98％。     

异丁醛缩合加氢合成2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇

由异丁醛缩合加氢合成了2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇(TMPD)，对其合成工艺进行了研究。结果表明：缩合反应采用异丁醛为原料，氢氧化钠为催化剂，反应温度60℃，中间体三甲基羟戊醛(HPA)的收率为80％以上；加氢反应采用自制的Cu—ZnO为催化剂，乙醇为溶剂，在150℃将HPA加氢生成TMPD，HPA转化率为98％，TMPD收率在95％以上。     

反式-1,2-环己二醇合成新工艺的研究

根据环己烯分子结构特点及有关单元反应的基础理论，提出了在乙酸和乙酸酐作为载氧剂的条件下，由双氧水氧化环己烯制备1，2－环己二醇的工艺路线。用正交试验法和单因素实验法考察了物料配比、反应温度、反应时间等诸多因素的影响，产物采用溶剂萃取，并利用熔点测试、红外光谱仪分析方法证实了本合成反应的产物为反式－1，2－环己二醇。     

雷尼镍催化加氢制备3,4-二甲基苯胺

以3,4-二甲基硝基苯为原料,在雷尼镍催化剂作用下催化加氢制备3,4-二甲基苯胺,通过气相色谱分析3,4-二甲基苯胺的纯度。考察加氢压力、加氢溶剂、加氢温度、底物浓度、催化剂用量等因素对加氢反应的影响。结果表明,以乙醇为加氢溶剂,加氢压力0.8 MPa、温度60℃、3,4-二甲基硝基苯初始浓度1.25mol/L、催化剂质量为3,4-二甲基硝基苯质量的5%时,3,4-二甲基硝基苯转化率和3,4-二甲基苯胺收率和3,4-二甲基苯胺纯度均达100%。     

己二酸二甲酯催化加氢制备1,6-己二醇工艺研究

采用自制铜基催化剂,在高压釜式反应器中,考察不同溶剂、反应温度、反应时间、反应压力及催化剂用量对加氢反应的影响。确定了较佳的反应条件：正丁醇为溶剂,反应压力27.0 MPa,反应温度280℃,反应时间5小时。在此条件下,己二酸二甲酯的转化率为94.05%,1,6-己二醇选择性为74.88%。     

反式-1,2-环己二醇合成工艺中甲酸回收的研究

考察了操作回流比和全回流开工时间对反式-1,2-环己二醇合成工艺中甲酸回收率、回收甲酸浓度和间歇操作周期的影响,及回收甲酸对反式-1,2-环己二醇收率的影响.结果表明,一次回收的甲酸不必浓缩,可直接循环使用,不影响产品的收率;循环使用回收的甲酸需用间歇精馏方法浓缩,全回流时间为0.5 h,适宜的回流比为5～6,将回收浓缩的甲酸循环使用,也不影响产品的收率.     

高纯度4，6-二硝基间苯二酚的制备研究

研究了聚对苯撑苯并二嗯唑（PBo）关键中间体-4,6-二硝基间苯二酚（DNR）的制备工艺,开发出以间苯二酚为原料,经磺化、硝化和水解一锅法原位合成DNR及其精制提纯技术．反应优惠条件：以26％发烟硫酸为磺化剂、65％硝酸作硝化剂,物料比n（三氧化硫）：n（硝酸）：n（间二苯酚）=3．25：1．90：1,60℃磺化2h,20～30℃硝化2h,44．3％硫酸102℃水解12h后,经DMF-水精制可获得收率70％,HPLC纯度99．5％以上的4,6-二硝基间苯二酚．该过程所用原料较为廉价、操作简便,具有工业化应用前景     

改性催化剂催化加氢制备苯二胺

以粗二硝基苯为原料,甲醇为溶剂,钼修饰的骨架镍为催化剂,实现了低压液相加氢反应制备苯二胺。考察了各因素对加氢反应的影响,确定了加氢反应的最优条件:温度80℃,压力1.2~1.5 MPa,甲醇、二硝基苯、催化剂质量比为50:25:1,催化剂单耗3.6 kg·t-1,二硝基苯的转化率为100%,苯二胺的选择性达到100%。     

己二腈催化加氢的动力学研究

对间歇高压釜中进行的雷尼镍催化己二腈加氢的反应动力学进行了研究.通过考察反应过程己二腈、氨基己腈以及己二胺的浓度随时间变化的规律,可计算得到各步反应的反应级数、指前因子和活化能等动力学参数.结果表明,在消除内、外扩散影响的情况下,328～358 K的温度范围,2～3.5 MPa的压力范围内,己二腈加氢成为氨基己腈的过程对己二腈呈一级反应,对氢气呈1.4级反应;氨基己腈继续加氢制备己二胺的过程对氨基己腈为零级反应,对氢气为1.3级反应.在此基础上建立了己二腈催化加氢制备己二胺的各步反应的动力学方程,并对动力学方程进行了验证.     

间二硝基苯催化加氢制备间苯二胺

在极性有机溶剂、3.5～4.5MPa氢压下由间二硝基苯催化加氢制备间苯二胺,产品纯度大于99％,收率达到90％。     

间甲酚催化氧化合成间羟基苯甲醛

采用间甲酚直接催化氧化合成间羟基苯甲醛,比较了不同催化剂的活性和不同助催化剂的性能,同时研究了反应条件对催化剂性能的影响,实验结果表明：用新制备的醋酸钴作催化剂（添加量为３．８％）,溴化铵作助催化剂（添加量为２％）。用甲醇作溶剂,加入氢氧化钠,原料配比为：ｍ（间甲酚）：ｍ（甲醇）：ｍ（氢氧化钠）＝１：３～４：１～１：５,在８０℃下,通氧反应１０ｈ,间甲酚转化率为８０％,间羟间苯甲醛选择性为９０％,未反应的间甲酚可回收使用,回收率为９５％。     

碘催化合成1,3-丙二醇缩环己酮

研究了单质碘催化环己酮与1,3-丙二醇的缩酮化反应,考察了反应时间、醇酮摩尔比、催化剂质量、带水剂体积等因素对1,3-丙二醇缩环己酮收率的影响。结果表明,单质碘有着较好的催化活性,在回流条件下,当环己酮的物质的量为0.1 mol,醇酮摩尔比为1.2,催化剂质量为0.052 g(约占反应体系总摩尔分数的7.0×10-5),带水剂环己烷体积为8 mL,反应30 min后,缩酮收率可达到81.6％,且所得产品无色透明,纯度大于99％。合成反应条件温和,催化剂用量小,操作简便,后处理过程简单,无三废产生。产品经折射率、红外光谱和气相色谱进行了表征。     

硝基苯加氢制对氨基苯酚的研究——Ⅰ.以Pt/C作催化剂的合成方法

本文以Pt/C作催化剂,在酸性水溶液中进行加氢制备对氨基苯酚.其反应转化率为71%,对氨基苯酚收率为88.5%.     

间苯二酚纯度测定

用KBrO3-KBr滴定法试验测定了间苯二酚的纯度。结果表明,造成砂布不合格的原因是胶粘树脂原料间苯二酚的纯度不够;在测定间苯二酚纯度时,所用的酸浓度必须足够。     

催化加氢法制备对溴苯胺

以W4型RaneyNi为催化剂,双氰胺为脱溴抑制剂(助催化剂),甲醇为溶剂,对对溴硝基苯催化加氢还原制备对溴苯胺的反应进行了研究。考察了温度、氢气压力及助催化剂量等工艺条件对反应的影响,并对催化剂进行了套用实验。结果表明:在较佳反应条件下,对溴硝基苯的转化率达99.8%以上,对溴苯胺的摩尔选择率可达98.0%,催化剂可套用10次以上。