Eu（Ⅲ）—4—酰代DPP—Phen三元配合物荧光性质讨论

合成了４种Ｅｕ（Ⅲ）与１,３－二苯基－４－酰基－５－吡唑酮及１,１０－邻菲罗啉三元配合物,对它们的荧光性质进行了讨论。结果表明,配合物发射Ｅｕ（Ⅲ）的特征荧光;配合物的荧光强度与配体４－酰代ＤＰＰ吡唑环４－位酰基上的取代基团密切相关;第二配体１,１０－邻菲罗啉对配合物具有明显的荧光增强作用。     

新型钯（Ⅱ）抗肿瘤配合物的合成（I）

合成了新配体１，１０－邻菲罗啉－５，６－二酮的３个（Ｐｄ（Ⅱ）－ＡＡ－Ｃｌ２）型可用于抗肿瘤活性研究的配合物，ＡＡ为１，１０－邻菲罗啉（ｐｈｅｎ），５－硝基－１，１０－邻菲罗啉（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）和１，１０－邻菲罗啉－５，６－二酮（ｄｉｏｎｅ－ｐｈｅｎ）其中配合物Ｐｄ（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）Ｃｌ２和（ｄｉｏｎｅ－ｐｈｅｎ）为首次报道，合成的化合物均经元素色谱分析，红外光谱分析等进行了表征，明确了配合物     

钴（Ⅱ）—5—取代邻菲咯啉—α—氨基酸形成三元配合物的…

本文采用温度跃迁方法研究了钴（Ⅱ）－５－取代邻菲咯啉－α－氨基酸形成三元配合物的动力学性质，结果表明反应速率常数与－５－取代邻菲咯啉取代基Ｈａｍｍｅｔｔ常数之间存在线性关系，并讨论了Ｈａｍｍｅｔｔ常数的大小对速率常数的影响。     

新型钯（Ⅱ）抗肿瘤配合物的合成（Ⅱ）

合成了２个邻菲别罗啉衍生物,咪唑并「ｆ」邻菲史啉和２－苯基咪唑「ｆ」邻菲罗啉。以上述物质作为新的配位剂,与四氯合钯酸钾反应制得新型钯抗肿瘤配合物,即二氯;咪唑并「ｆ」邻菲罗啉合钯及二氯．苯基咪唑并「ｆ」邻菲罗啉合钯。合成的钯配合物经红外光谱,元素分析和测定摩尔电导等手段进行了表征。     

新型钯三元配合物与DNA的相互作用研究

合成了７个（Ｐｄ（Ｌ）Ｃｌ２）型三元电中性配合物,其中Ｌ为双齿配位的氮杂芳香碱配体,即联吡啶,１,１０－邻菲别名林,５－硝基－邻菲罗啉,邻菲罗啉－５,６－二酮,咪唑并邻菲罗啉,苯基咪唑并邻菲罗啉,２,２‘－联吡啶－３,３’－二羧酸。对所有配合物与ＤＮＡ及ＤＮＡ的有效组分腺苷三磷酸盐或腺嘌呤的相互作用进行紫外光谱研究。结果显示,配合物分子与ＤＮＡ发生键合作用。     

草酰胺桥联的铜（Ⅱ）—锰（Ⅱ）和铜（Ⅱ）—锌（Ⅱ）双核配合物的合成、表征及生物活性

合成了两种草酰胺桥联的新异双核配合物[Cu(Me2oxpn)Mn(phen)2](ClO4)2(I)和[Cu(Me2oxpn)Zn(phen)2](Ⅱ）。其中,phen代表1,10－邻菲罗啉;Me2oxpn为N,N‘－双（3－氨基－2,2－二甲基丙基）草酰胺根阴离子。用元素分析、红外光谱、电子我谱、摩尔电导及磁性测量等方法地配合物进行了表征。研究了配合物对小麦幼苗生长的影响。     

间接光度法测定盐酸羟胺

本文基于盐酸羟胺在弱酸性介质中使铁（Ⅲ）一邻菲啉配合物还原为铁（Ⅱ）一邻菲啉配合物，提出了间接光度法测定盐酸羟胺的新方法，结果满意。     

有机酸及表面活性剂对Fe（Ⅲ）－5硝基－邻菲罗啉体系光化学还原反应影响的研究

Ｆｅ（Ⅲ）与５─硝基─邻菲罗啉（５－Ｎ－Ｐｈｅｎ）可形成无色的Ｆｅ（５－Ｎ－Ｐｈｅｎ）３３＋。配合物，在紫外光照射下，可发生光化学反应，生成红色的Ｆｅ（５－Ｎ－Ｐｈｅｎ）３２＋配合物。本工作以低压汞灯作为光源，研究了各种有机酸、溶液酸度和表面活性剂等对Ｆｅ（Ⅲ）─５－Ｎ－Ｐｈｅｎ体系光化学还原反应速率的影响规律，并与邻菲罗啉和ａ－ａ’－联吡啶光化学还原反应作了比较，初步探讨了有机酸在光化学还原反应中的作用原理。实验表明，Ｆｅ（Ⅲ）－５－Ｎ－ｐｈｅｎ体系的光化学还原反应为零级反应，各种有机酸对光化学还原反应速率有明显影响。     

镉（Ⅱ）的某些三元配合物的超稳定性研究（Ⅱ）

在２５℃,μ＝０．１ｍｏｌ．ｄｍ＾－３ＫＮＯ３,ψＥｔＯＨ＝２０％条件下,用ｐＨ０电位滴定法测定了三元配合物Ｃｄ（Ｌ）（Ａａ）＾＋的稳定常数ｌｇβ及表征常数ΔｌｇＫ,ｌｇＸ,其中为１,１０－邻菲罗啉－５,６－二酮,５－硝基－１,１０－邻菲罗啉,Ａａ＾－为丙氨酸,酪氨酸,ＸＳ－苄基半胱氨酸,３－硝基酪氨酸。     

Fe（Ⅲ）－4，7－二苯基邻菲罗啉配合物光化学还原反应的研究

Ｆｅ（Ⅲ）－４，７－二苯基邻菲罗啉（简称ＢＰＴ）可形成无色的Ｆｅ（Ⅲ）－ＢＰＴ配合物。在紫外光照射下，上述配合物可发生光化学还原反应，生成红色的Ｆｅ（Ⅱ）－ＢＰＴ配合物。本工作以低压汞灯作为光源，研究了溶液酸度、各种有机酸、表面活性剂和醇等对体系光化学还原反应速率的影响规律，并初步探讨了其反应机理。实验表明，Ｆｅ（Ⅲ）－ＢＰＴ体系的光化学还原反应为零级反应，各种有机酸、表面活性剂和醇对光化学还原反应速率有明显影响。     

Eu（Ⅲ）／Gd（Ⅲ）-HTTA—POA—Phen酉己合物的合成与荧光性质研究

合成一系列关于Eu（Ⅲ）／Gd（Ⅲ）与α-噻酚甲酰三氟丙酮（HTTA）、对甲氧基苯甲酸（POA）和邻菲罗啉（Phen）的配合物，并运用元素分析、红外光谱与扫描电镜对这些配合物进行表征。结果表明：这些配合物的组成为Eu1-xGdx（POA）（TTA）2Phen（x=0～1）。配合物Eu（POA）（TTA）2Phen的荧光激发光谱并不是配合物Eu（TTA）3 Phen与Eu（POA）3 Phen的荧光激发光谱的简单组合，配体TTA因化学环境不同，在配合物Eu（POA）（TTA）2Phen中的激发带比在配合物Eu（TTA），Phen中的激发带发生明显的蓝移，这说明新的配合物已经生成。共发光Gd^3＋离子对配合物Eu1-xGdx（POA）（TTA）2Phen的荧光增强效果非常明显，掺杂配合物中Eu^3＋与Gd^3＋的物质的量的最佳比为3：2。配合物Eu1-xGdx（POA）（TTA）2Phen的荧光增强机理主要是配合物分子间的能量传递。     

邻菲罗啉分光光度法测定自来水中的铁（Ⅲ）含量

研究了在低浓度范围内用盐酸羟胺作还原剂,邻菲罗啉作络合显色剂,在400nm-550nm波长处用紫外分光光度法测定自来水中铁（Ⅲ）离子含量的可行性。线性范围0g／mL-100g／mL,该方法显色灵敏,选择性好,用于自来水中微量铁（Ⅲ）离子含量的测定,结果满意。     

Fe（Ⅲ）－5－硝基－1，10－菲啰啉配合物光还原的研究及其在铁价态分析中的应用

实验发现，在散射光中Ｆｅ（Ⅲ）－５－硝基－１，１０－菲啉配合物能发生显著的光还原反应，但在盐酸介质中则可阻止Ｆｅ（Ⅲ）－５－硝基－１，１０菲啉配合物的生成。并研究了Ｆｅ（Ⅲ）－５－硝基－１，１０－菲啉配合物的光化学还原反应作用，建立了测定铁价态的分析方法。此法用于铁矿石中铁的价态分析，结果与标准值一致     

4—（2—吡啶偶氮）—邻苯二酚与Co（Ⅱ）,Co（Ⅲ）显色反应的分光光度研究

合成了新色剂４－（２－吡啶偶氮）－邻苯二酚,并研究了试试剂与Ｃｏ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅲ）的显色反应。在ＰＨ＝１０．５缓冲溶液中,该试剂分别与Ｃｏ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅲ）反应都能生成稳定的红色配合物,其最大吸收波长分别为５１８ｎｍ和５１４ｎｍ,表观摩尔吸光系数分别为５．０４＊１０＾４和５．２９＊１０＾４Ｌ（ｍｏｌ．ｃｍ）,钴质量浓度在０－１μｇ／ｍＬ范围内服从比耳定律,该方法应用于药物中钴的测定,结果令人满意。     

N—取代（间甲氧基）苯氨基乙酸的金属配合物的磁性研究

合成了Ｎ－取代（间甲氧基）苯氨基乙酸（ＲＰｈＧ，Ｒ＝ｍ－ＯＣＨ３）及其铬（Ⅲ）、锰（Ⅱ）、钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）、铜（Ⅱ）、锌（Ⅱ）的配合物。经金属元素分析，红外振动光谱和热重－差热分析，磁化率的测定，确定了这些配合物的组成、磁性、热稳定性及可能的空间构型。     

配合物[Cd2（phen）4（pmal）（H2O）]·2NO3·5H2O的合成和晶体结构研究

用苯基丙二酸、硝酸镉、邻菲啰啉为原料合成一个新的配合物[Cd2（phen）4（pmal）（H2O）].2NO3.5H2O（phen=邻菲啰啉,pmal=苯基丙二酸）,用红外光谱和元素分析对所合成的配合物进行测试,X射线单晶衍射表征了化合物的结构.配合物属于三斜晶系,P-1空间群,晶体参数为：a=1.308（4）nm,b=1.554（5）nm,c=1.692（5）nm,α=91.603（6）°,β=109.518（5）°,γ=113.712（6）°,V=2.915（16）nm3,Z=2,D=1.529 g/cm3.镉（Ⅱ）离子与4个氮原子和2个氧原子形成六配位,八面体结构.化合物通过氢键和π-π堆积作用形成网状的超分子结构.     

钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）与系列二元羧酸配合物稳定性的研究

用ｐＨ－电位滴定法测定了钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）与草酸根、丙二酸根、丁二酸根、顺丁烯二酸根、邻苯二甲酸根４－硝基邻苯二甲酸根、戊二酸根的一、二级配合物在温度为２５℃、离子强度为０．１０ｍｏｌ·ｄｍ￣（－３）（ＫＮＯ＿３）条件下的稳定常数及相应的配体酸解离常数，结果表明，随着配位螯合环的增大，配合物的稳定性逐渐下降，以草酸的五员环配合物最稳定。当配位螯合环相同时，配合物的稳定性取决于配位体的碱性强度和结构。     

Eu（NA）3Phen的合成及发光性能研究

在乙醇体系中合成了三价稀土金属离子Ｅｕ＾３＋与烟酰基丙酮,邻菲罗啉（Ｐｈｅｎ）的三元配合物,对配合物进行了元素分析,测定了激发光谱,发射光谱,热谱和红外光谱。结果表明：该配合物的组成为Ｅｕ（ＮＡ）３．ｐｈｅｎ,热稳定性较好,三元配合物发射的荧光强度大于二元配合物的荧光强度。     

铁（Ⅲ）－α，α′－联吡啶－钴（Ⅱ）光还原体系的研究及其在分析中的应用

α，α’－联吡啶（Ｄｉｐｙ）可与Ｆｅ（Ⅲ）生成无色的配合物Ｆｅ（ｄｉｐｙ）３３＋，在散射光照下，上述配合物在水溶液中能发生光还原反应，在ｐＨ＝４．０的ＨＡｃ－ＮａＡｃ介质中，在避光条件下钴对无色的Ｆｅ（Ⅲ）－联吡啶配合物还原成红色的Ｆｅ（Ⅱ）－联吡啶配合物有较强的催化作用。据此建立了微量钴的光度分析方法，在０～１．０μｇＣｏ／ｍｌ范围内与吸光度成良好的线性关系，用所拟定的方法对维生素Ｂ１２及分子筛中的钴进行了测定，结果令人满意，并对反应机理作了初步探讨。     

磺酸基配体单核钴配合物的合成、晶体结构及性质

采用水热法合成单核钴配合物[Co(H2L)(phen)2(H2O)]·4H2O（H2L2-=邻羟基苯⁃1,3⁃二磺酸根离子，phen=1,10⁃邻菲罗啉）。通过单晶X射线衍射、元素分析、热重分析等对配合物进行结构和组成表征。单晶衍射研究表明，配合物中Co2+是六配位，与2个phen配体的4个氮原子以及水分子和磺酸基氧原子配位，形成扭曲的八面体配位构型。配合物的荧光发射峰与配体相比发生了蓝移，最大发射峰在380 nm。