锡对铅锡合金阳极膜生成的影响

研究不同锡含量的铅锡合金电极在硫酸溶液中阳极膜的生成情况。高电位循环伏安和恒电位1 h后的线性电位扫描测试表明:Pb O2阳极膜的还原峰电流和还原电量均随着锡含量的增加而减小,第10次循环伏安扫描时,由含锡0%时的电流及电量10.62 m A和0.71m C降至含锡1.73%时的7.82 m A和0.52 m C;在恒电位1.5 V的线性电位扫描中,电流及电量由含0%锡时的0.95 m A和1.43×10-2m C下降至含1.73%锡时的0.61 m A和9.79×10-2m C。在恒电位0.9 V的线性电位扫描中,Pb O+Pb O·Pb SO4阳极膜的还原峰电流随着锡含量的增加而减小,由含0%锡时的0.62 m A减小至含1.73%锡时的0.13 m A;但含0.61%锡时的还原峰电量最大,可能与锡氧化物还原有关。随着锡含量增加,铅(Ⅱ)阳极膜的电导增强。SEM结果表明,添加锡可使电极上Pb O2膜的裂缝增加,并细化铅(Ⅱ)阳极膜。     

锌含量对铅锌合金电化学行为影响的研究

采用循环伏安(CV)、线性电位扫描(LSV)、交流阻抗(EIS)等方法研究了不同锌含量的铅锌合金电极在硫酸溶液中氧化膜的生成情况。由电位区间0.9~1.7 V循环伏安曲线、恒电位1.5 V,1 h后的线性电位扫描伏安曲线中PbO2还原峰电流和还原电量可知,PbO2膜生成量随锌含量增加而增长;恒电位0.9 V,1 h后的线性电位扫描伏安曲线中PbO PbO.PbSO4和PbSO4还原峰电流和还原电量显示,随锌含量增加,铅(Ⅱ)氧化膜生成量减小,电阻与电位的关系曲线表明,随锌含量增加,氧化膜电阻减小,电导增强。     

铅粉在不同浓度硫酸电解质中电化学行为研究

硫酸对铅蓄电池性能具有较大的影响.对采用铅粉填充的微孔研究电极,在不同浓度硫酸体系中进行循环伏安测试.实验结果表明：随着硫酸浓度增加,阳极电势增加,但电流峰值先增大后减小,当硫酸浓度为3 mol/L时,其阳极初期容量达到最大值4.84 mAh;同时对不同条件下一些峰的变化进行解析,充电时酸浓度增加会促进α-PbO的还原反应;酸浓度增大,析氧量减少,析氢量增多,析氢析氧电位正移;通过不同浓度下对阳极100次循环测试发现,随着循环次数的增加,还原峰电流先增大后减小,峰电位也发生了偏移;当硫酸浓度较低时,铅粉循环伏安的稳定性较好,且阳极放电容量的保持率较好,当硫酸浓度增大时,铅粉循环伏安的稳定性变差.     

PbO2/PbSO4平衡电位附近铅的氧化还原

用循环伏安法研究了铅在H2SO4溶液中PbO2/PbSO4平衡电位附近出现的一些不规则的氧化还原峰.这些氧化还原峰形和峰的个数受电解液浓度、扫描速度、扫描电位区间以及阳极极化时间的影响.氧化还原峰的变化是基体铅氧化和PbO2还原电流叠加的结果.     

钼酸盐的电化学行为及其对甲醇氧化的催化作用

用循环伏安和线性电位扫描法研究了硫酸溶液中多晶铂电极上Na2 MoO4 的电化学行为及其对甲醇氧化的催化作用。结果表明 ,Na2 MoO4 在 3 .7mol/LH2 SO4 溶液中 ,一步还原生成不稳定的有色产物钼青铜 (HxMoO3) ,还原峰电位为0 .0V(相对于饱和甘汞电极 ) ,并有一对应氧化峰。多晶铂电极因钼酸盐的还原与氧化而得以修饰。这种修饰电极对甲醇的氧化有很强的催化作用。修饰多晶铂电极上甲醇的氧化电流远大于未修饰多晶铂上的氧化电流。在 1mol/LCH3OH + 0 .0 5mol/LNa2 MoO4 + 3 .7mol/LH2 SO4 溶液中 ,正向扫描电位超过还原钼酸盐氧化峰电位后 ,氧化电流大于相应甲醇和钼酸盐硫酸溶液中氧化电流和的 2倍以上。甲醇在未修饰多晶铂电极上由于吸附一氧化碳中毒引起的电流下降现象 ,也因还原钼酸盐的修饰作用而消失。     

锡对铅锡合金在硫酸溶液中析氢行为的影响

采用线性电位扫描（LSV）、交流阻抗（EIS）法研究了纯铅、纯锡、铅锡合金电极在硫酸溶液中氢气的析出。由线性电位扫描和交流阻抗法可知,锡电极上的析氢电流大于铅,铅锡电极析氢速率的不同主要是由于电化学传递速度的不同;进一步实验数据可知,随着锡含量的增加,析氢反应的电化学电阻减小,氢气的析出电流增大,掺锡加快了氢气的析出。     

无机添加剂对铅负极循环伏安曲线的影响

通过循环伏安曲线法研究无机添加剂对铅酸蓄电池负极板循环伏安曲线的影响。研究发现:铅负极板在4.30mol/L硫酸中循环伏安曲线上只有一对电流峰,还原电流峰的位置与析氢的电位相近。在几种添加剂存在时,除硫酸镉外,都没有改变循环伏安曲线的形状,峰电流的位置也改变不大。但硫酸镉添加剂的存在使伏安曲线在-1.050V处多出一个小的电流峰。     

铅铋合金在H2SO4溶液中析氧反应研究

采用线性电位扫描法、气体收集实验以及电化学阻抗法研究了纯铅电极和铅铋[w(Bi)=0.05%]合金电极在硫酸溶液中的析氧反应.阳极极化曲线测量表明,相同电位下,纯铅电极上的析氧电流稍小于铅铋合金电极上的析氧电流;氧气收集实验.表明,相同电位下,纯铅电极上收集到的氧气的体积稍小于铅铋合金电极;交流阻抗实验表明,在两种电极上的析氧反应均受电荷传递控制,且相同电位下,纯铅上的析氧反应电阻略大于铅铋合金电极上的反应电阻.铅铋合金中0.05%铋的存在对析氧反应有催化作用,但影响不大.因而,适量铋的存在并不会增大电池的水损失.     

球磨法制备Ni-Mn-Zn三元氢氧化物及电化学性能

为了降低二次碱性电池正极氢氧化镍的成本,采用球磨法制备出Mn代氢氧化镍[Ni1-xMnx(OH)2,x=0～0.3].×射线衍射测试证实其为β-Ni(OH)2的结构.恒电流充放电试验表明,Ni1-xMnx(OH)2电极的放电电位和容量随Mn取代量的增加而逐渐降低;而Zn部分取代镍[Ni0.8Mn02-yZny(OH)2,y =0～0.075]能够提高电极的放电电位.与市售的球形氢氧化镍相比,球磨法制备的Ni0.8Mn0.15Zn0.05(OH)2电极在循环伏安曲线中出现Ni-Mn-O复合物的还原峰,且峰电位低于NiOOH的还原峰电位,两种电极的0.2 C容量和循环性能接近,但后者的大电流性能更佳.     

硫酸溶液中Ce3+对铅电极特性的影响

采用线性电势扫描伏安法、循环伏安法和交流阻抗法研究了不同浓度硫酸铈的硫酸溶液中铅电极的电化学特性.实验结果表明:硫酸溶液中铈离子的添加,抑制了铅电极上氧化膜中Pb(Ⅱ)的生成,提高了氧化膜的导电性;并且提高了电极析氧的过电位,抑制了氧气的析出;同时也抑制了铅电极的腐蚀,提高了电极的耐腐蚀性能,改善了PbSO4/PbO2...     

石墨在钒电池电解液中的电化学行为

为进一步认识石墨材料在钒电池集流体中的稳定性机理及其影响因素,探讨其作为钒电池关键材料的可行性,进行了循环伏安(CV)、充放电测试.结果表明,石墨在高浓度硫酸溶液中容易形成一阶石墨层间化合物( GIC),其在高电压下容易形成石墨氧化物(GO),使得钒离子在正极反应的可逆性遭到破坏,反应极化增大,电池的性能急剧下降.GO...     

氧化电位对PbSO_4/PbO_2转化过程的影响

用电位阶跃、阻抗跟踪和旋转电极方法研究了1.1、1.2、1.3和1.4V(vs.Hg/HgSO_4下部分还原铅阳极膜内PbSO_4氧化过程。所研究的部分还原阳极膜通过将铅电极先以1.3V氧化20min,再以0.9V还原5min而得到。实验结果表明:上述转化过程生成的PbO_2在1min内即达到最大值。电位越高,转化过程速度越快,生成的PbO_2量也越多。在PbSO_4被氧化后得到的阳极膜结构与以0.9V还原前相似。上述转化过程为一固相过程。它先从阳极膜内部开始,然后逐步到达阳极膜表面。     

葡萄糖抑制铅在硫酸中的电化学腐蚀机理的研究

研究了添加剂对铅在硫酸电解液中电化学腐蚀的影响,着重研究了由于电极腐蚀程度不同而产生的偏移氧化峰(AEP).采用循环伏安法、线性电势扫描联合电位阶跃法等电化学方法表征了葡萄糖和氟化钠对AEP的影响,同时采用扫描电子显微镜表征了添加剂对腐蚀电极的表面形貌变化.结果表明,葡萄糖明显提高了AEP,抑制了铅电极的腐蚀.同时,提...     

低酸含Pb（Ⅱ）介质中石墨电极上二氧化铅的电沉积

研究了石墨、铂电极在含Pb（Ⅱ）的低酸溶液中,Pb（Ⅱ）经历电氧化过程中所发生的电化学反应行为,循环伏安测试结果表明,当采用石墨电极时,铅离子电氧化过程中,控制不同的电位区间对应于不同的电化学反应过程,当极化电位较低时,发生的是较低程度的石墨基体自身的电氧化过程;当电位极化至1.63 V时,将发生Pb（Ⅱ）电氧化生成二氧化铅的过程;当极化电位进一步升高至1.8 V以上时,尚发生析氧等复杂的电氧化反应。XRD测试结果表明,较低酸性介质中采用恒电位沉积方法获得产物的主物相是β晶型二氧化铅,但也存在少量α晶型二氧化铅,为获得较纯的β晶型二氧化铅,须保证在较高酸度的含Pb（Ⅱ）介质中实施。     

低酸含Pb（Ⅱ）介质中石墨电极上PbO2的电沉积

研究了石墨、铂电极在含Pb(Ⅱ)的低酸溶液中,Pb(Ⅱ)经历电氧化过程中所发生的电化学反应行为。循环伏安测试结果表明:当采用石墨电极时,铅离子电氧化过程中,控制不同的电位区间对应于不同的电化学反应过程,当极化电位较低时,发生的是较低程度的石墨基体自身的电氧化过程;当极化电位至1.63 V时,将发生Pb(Ⅱ)电氧化生成二氧化铅的过程;当极化电位进一步升高至1.8V以上时,发生析氧等复杂的电氧化反应。XRD测试结果表明:较低酸性介质中采用恒电位沉积方法获得产物的主物相是β晶型PbO2,但也存在少量α晶型PbO2,为获得较纯的β晶型PbO2,须保证在较高酸度的含Pb(Ⅱ)介质中实施。     

电动自行车用阀控式铅酸蓄电池(2)——电池循环寿命

利用线性电位扫描法研究了不同含Sn量对Pb -Sn电极在 0 9V(vs.Hg/Hg2 SO4 )时形成的阳极膜中Pb(Ⅱ)电量的影响 ,并研究了Pb -Ce电极在相同电位下形成的阳极膜中的Pb(Ⅱ)电量随时间的增长率。采用 6V -6Ah电池测定了由不同锡含量的铅合金制成正极板栅的电动车电池的放电特性 ,并采用 12V 12Ah电池测定了含RE(RE为含Ce合金 )的Pb -Ca-Sn板栅的电池寿命。结果表明 ,在合金中添加RE或适当提高Sn含量 ,有利于增进电池的深充放循环性能     

二次碱性锌电极的复合缓蚀剂

通过极化曲线和循环伏安曲线的测量,对二次碱性锌电极中同时添加聚乙二醇600(PEG600)和氢氧化铟[In(OH)3]作为复合缓蚀剂进行了研究.极化曲线的测试结果表明:PEG600和In(OH)3具有明显的缓蚀协同作用,这是由于In(OH)3还原生成的铟覆盖层加强了PEG600的吸附所致;同时发现:由于PEG600的吸附,使得在开路电位附近氢的阴极还原和锌的阳极溶解都在一定程度上受到抑制,但是一旦锌电极阳极极化到其脱附电位,PEG600将从电极表面脱附,并且不再阻碍锌的溶解.从循环伏安曲线推断出:由于复合缓蚀剂的存在,阳极钝化得以推迟,枝晶生长和形变得以抑制;同时也证实了多次循环后复合缓蚀剂可以保持其稳定作用.     

阀控铅酸蓄电池正极板栅的电化学行为

采用循环伏安曲线、电化学阻抗谱和Tafel曲线研究了阀控铅酸蓄电池正极板栅的电化学行为。不同扫描速度下的循环伏安曲线表明,扫描速度增加,体系的可逆性逐渐变差,峰值电流随扫描速度增大而升高。不同温度下循环伏安曲线表明,随着温度的升高,析氢量和析氧量逐渐增多,氧化峰与还原峰的峰值电流随温度升高而增大,电化学极化减小。电化学阻抗谱表明,板栅的耐腐蚀性和电导率与电荷转移电阻有关。Tafel曲线表明,高温时效工艺的正极板栅更容易腐蚀。