氯代二苯并二噁英(PCDDs)的光谱性质的理论研究

用含时密度泛函理论（TDDFT）和差分密度泛函理论（ASCF—DFT）研究了氯代二苯并二嗯英（PCDDs）的紫外可见电子吸收光谱。通过对分子轨道组成成份的详细分析以及电子跃迁过程的模拟，对吸收光谱中的每个峰进行了归属。同时研究了氯取代基对PCDDs吸收光谱的影响，发现随着氯取代基数目的增加，在低能区激发能几乎没有变化，而在较高能区激发能迅速降低，这与TCDD光谱图中第一个峰是氧和碳环之间的电子跃迁相一致。这说明与氯取代基相关的跃迁位于高能区，故用光降解方法试图减少氯取代基数目以降低PCDDs的毒性是不可能有效的。     

共轭性取代对咔唑类衍生物结构和光谱性质影响的理论研究

用密度泛函理论(DFT)和含时密度泛函理论(TD。DFT)对咔唑的6种共轭基团取代衍生物的电子结构和吸收光谱性质进行了比较研究。对衍生物的基态分子结构运用B3LYP/6-31G(d)水平进行全优化,分析了电荷的分布和前线分子轨道等性质。结果表明,与母体咔唑相比,各衍生物均形成了分子内氢键,共轭体系的π键成分增大,能级差减小,激发能降低,分子的最大吸收波长向长波方向移动,即发生红移。前线分子轨道分析表明该类化合物吸收光谱主要对应分子中的HOMO→LUMO电子跃迁,且为π-π~*跃迁。共轭性基团的引入扩大了分子结构的共轭范围,增强了分子内电子的转移,改善了咔唑类化合物的光电性能。本文为新型含咔唑基团的光电功能材料的设计合成提供了理论参考。     

新型咔唑衍生物密度泛函理论的研究

运用量子化学中的密度泛函和含时密度泛函理论法,计算1种新型咔唑衍生物,以探讨其几何构型、电子结构、前线分子轨道和电子光谱性质。计算结果表明当2-(4-吡啶基)乙烯基的反式构型与咔唑环作用时比顺式稳定,引入取代基后使化合物的HOMO和LUMO之间的能隙降低,吸收光谱红移。电子被激发时,电子从咔唑环向吡啶环转移,说明新型咔唑类化合物具有很好的光学性能,可以作为空穴传输材料。     

2-(4-取代苯基)乙烯基吡啶电子光谱的理论研究

对2-(4-取代苯基)乙烯基吡啶系列用密度泛函法(DFT),在B3LYP/6-31+G**冰平上全优化几何构型,探讨苯环对位上不同取代基对分子电荷的转移、前线轨道能量等性质的影响规律.结果,电子由苯环向乙烯链移动,并通过乙烯链再向吡啶环移动;前线轨道能量随着取代基吸电子能力的增加而降低,随着供电子能力的增强而升高.在此基础上采用含时密度泛函(TD-DFT)计算分子第一激发态的电子跃迁能,得到最大吸收波长λmax.计算结果,6个化合物的最强跃迁都由于基态到单重激发态分子的HOMO→LUMO跃迁,由轨道对称性可知为π→π*跃迁.引入上述5种取代基,均导致最大吸收波长红移.     

L-Thr-TPPMg电子结构及光谱性质的理论研究

采用密度泛函理论方法在B3LYP和混合基组(C、H原子采用6-31G(d);Mg、N、O采用6-311++G(2d,p))水平对含L-苏氨酸侧链的四苯基卟啉镁衍生物L-Thr-TPPMg的基态几何构型进行了优化,获得了稳定的分子构型。以获得的稳定构型为基础,在相同基组水平进行了红外吸收光谱研究;采用含时密度泛函理论方法,在相同基组水平进行了紫外吸收光谱和电子圆二色谱研究。理论研究发现:(1)L-苏氨酸的羧基氧原子与镁原子之间存在配位作用。(2)氮镁配位键、氧镁配位键的伸缩振动在IR谱中的1022 cm~(-1)、278 cm~(1)处呈现特征吸收峰。(3)理论UV谱存在Soret带和Q带吸收。Q带吸收峰主要由HOMO→LUMO的荷移跃迁贡献;Sorer带的吸收峰主要由HOMO-1→LUMO的荷移跃迁贡献。(4)Sorct区表现出分裂的ECD谱。第1 Cotton效应主要来源于分子由HOMO-1→LUMO的荷移跃迁;第2 Cotton效应主要由HOMO-1→LUMO+1的荷移跃迁贡献。上述跃迁均为π→π~*的荷移跃迁。     

多氯代二苯并二(口恶)(口英)降解性的量子化学初探

采取半经验的量子化学计算方法研究了所有75种多氯代二苯并二(口恶)(口英)(PCDDs)的生成热和前线分子轨道能量,从还原脱氯和光激发难易的角度考察了PCDDs的降解性和结构之间的关系。研究发现氯取代数少、尤其是侧位(2-、3-、7-和8-)氯取代数较少的PCDDs更难降解。     

2,5位双侧基取代对聚对苯撑乙炔低聚物光学性质调制作用

利用密度泛函理论方法,分别以氰基、羧基和氨基、羟基典型的小分子推拉电子基团为例,对2、5位双侧基取代对聚对苯撑乙炔低聚物（n=1~10）吸收光谱的调制作用进行了理论预测。推拉电子基团的引入均使聚对苯撑乙炔衍生物的特征吸收发生规律性红移,红移程度与推拉电子的相对能力有关,跃迁强度的变化与基团的电荷布居相对转移程度相关。通过电子结构和跃迁轨道等激发态性质分析得出推拉电子基团对聚对苯撑乙炔轨道能的调制机理不同。可以预测侧基推拉电子基团的引入对聚对苯撑乙炔吸收光谱影响结果与基团的推拉电子能力和结构特征等因素相关,希望此结论能为聚对苯撑乙炔衍生物和类似体系光谱性质的有效调制等实验研究提供理论支持。     

乙炔基双二茂铁丙烷衍生物的密度泛函理论研究

为揭示取代基对金属有机化合物乙炔基双二茂铁丙烷电子结构的影响,采用密度泛函理论方法模拟计算了乙炔基双二茂铁丙烷及其2个衍生物苯炔基双二茂铁丙烷及二茂铁炔基双二茂铁丙烷的电子结构、前线轨道、电离能(IP)以及电子亲和势(EA),并讨论了取代基对化合物能级和能隙的影响。计算结果表明,电子在基态与激发态间的跃迁,主要是发生在双二茂铁丙烷和乙炔基苯或乙炔基二茂铁之间。取代基为苯基时化合物最高占据轨道(HOMO)能级降低量小于最低空轨道(LUMO)能级降低量,因此二者之间的能隙总体降低。取代基为二茂铁基时化合物HOMO能级增加,LUMO能级降低,从而使HOMO-LUMO能隙降低。结合化合物6-苯炔基双二茂铁丙烷电子亲和势最大以及化合物6-二茂铁炔基双二茂铁丙烷电离能最小,可见苯基取代使炔基双二茂铁丙烷类化合物电子传输能力增强,而二茂铁基取代则可以使该类化合物的空穴传输能力增强,这使炔基双二茂铁丙烷类化合物在功能导电材料方面具有较好的应用前景。     

线型聚(N-杂环化)硅烷体系的电子结构与光谱性质的比较研究

用密度泛函理论(DFT)和含时密度泛函理论(TD-DFT)对线型(N-杂环化)硅烷低聚体系与简单聚硅烷的电子结构和吸收光谱性质进行了比较研究。对各体系的基态分子结构在B3LYP/6-31G**水平上进行了全优化,讨论了电荷分布和前线分子轨道性质。在获得基态稳定构型的基础上,应用含时密度泛函理论计算了电子吸收光谱的性质。计算结果显示,当主链硅原子被氮杂环环化后,由于空间位阻作用使相邻硅硅键明显伸长,使主链结构变得松散。但同时改善了分子主链的电子离域范围,增强了分子结构的可塑性。随着氮杂环数目的增加,低聚硅烷的电子吸收光谱发生明显的红移。氮杂环的引入对聚硅烷的最大吸收光谱带影响非常大。     

多氯代二苯并二口恶口英降解性的量子化学初探

采取半经验的量子化学计算方法研究了所有75种多氯代二苯并二口恶口英(PCDDs)的生成热和前线分子轨道能量,从还原脱氯和光激发难易的角度考察了PCDDs的降解性和结构之间的关系.研究发现氯取代数少、尤其是侧位(2-、3-、7-和8-)氯取代数较少的PCDDs更难降解.     

电子支付研究综述

电子支付是电子商务的一个重要组成部分，它是指允许用户通过电脑、电话、传真机等途径完成支付的一种支付手段，如何安全可靠方便地实现电子支付，是电子商务发展中迫切需要解决的问题。介绍了电子支付制度的基本概念以及电子支付的一般模型，随后对电子支付制度做了分类，并深入探讨了各类电子支付系统的主要特点和相关实例，最后，基于对安全电子支付系统发展现状和未解决问题的分析，指出了今后该领域的研究方向。     

电子支付研究综述

电子支付是电子商务的一个重要组成部分,它是指允许用户通过电脑、电话、传真机等途径完成支付的一种支付手段,如何安全可靠方便地实现电子支付,是电子商务发展中迫切需要解决的问题。介绍了电子支付制度的基本概念以及电子支付的一般模型,随后对电子支付制度做了分类,并深入探讨了各类电子支付系统的主要特点和相关实例,最后,基于对安全电子支付系统发展现状和未解决问题的分析,指出了今后该领域的研究方向。     

台湾地区电子认证服务发展现状及启示

电子认证服务为网络经济发展提供基础安全支撑,在构建安全可信的网络环境中发挥着日趋重要的作用。我国台湾地区电子认证服务起步较早,且发展较快,在法律法规建设、应用推广等各方面都有不俗的成绩。本文全面研究了我国台湾地区电子认证服务发展情况,分析了台湾促进电子认证服务发展的主要做法,并提出了对我国电子认证服务发展的几点建议。     

联合签名及其在电子现金中的应用

首先介绍了Radu的联合签名方案，然后运用代数学的理论对其进行了归纳，抽象出一类可普遍适用的联合签名协议，并证明了Radu的联合签名协议为这种普遍适用的联合签名协议的特例，最后将联合签名协议应用于电子现金支付系统中．     

MAEPS:一种新型的安全支付系统框架

Agent技术应用于电子商务,可以显著提高电子商务的效率,简化操作过程,为此,文章提出了一种基于移动代理的智能型协作的电子支付系统框架,并分析了设计思想及部分工作流程和系统的安全性问题,以便于在Internet网络上实现安全快捷的支付。     

一种新的基于电子现金的电子商务模型与协议

该文在分析电子现金和电子钱包的基础上,提出了一种新的基于电子现金的电子商务安全模型与协议。协议模拟现金交易的模式,在保证安全性的基础上实现了电子现金的可验证性、可传递性、可分割性、匿名性,降低了电子商务交易的瓶颈,简化了交易过程。     

东方钢铁电子商务系统Bsteel结构与运营

分析和研究了东方钢铁电子商务系统Bsteel的功能，结构设计、电子营销、采购以及虚拟库存等运行情况，东方钢铁的解决方案在宝钢集团等多家企业的成功应用得到了整个钢铁供应链企业的关注，其交易市场平台东方钢铁在线被列为上海市电子商务示范平台，推出了结合企业个性化业务需求的企业电子商务应用方案，实践证明，系统运行稳定并取得了可观的经济效益。     

汽车电子信息系统设计

针对电子行业和汽车行业在远程通信和信息处理技术中表现出逐渐融合的趋势，提出汽车电子信息系统的设计理念。从硬件组成和软件构架方面给出汽车电子信息系统的解决方案。最后分析了电子导航的一个具体过程。     

一种基于彩票内容保护的电子彩票方案的改进*

设计了一种对彩票内容进行保护的电子彩票方案,可以使彩票发行商在兑奖前不知道彩民的投注内容。通过采用电子现金协议,电子彩票方案可以在银行离线的情况下运行,并由于电子现金的盲性,更好地保护了彩票购买者的个人隐私。通过采用hash链方法,可以公开验证所有投注彩票,防止发行商伪造彩票、伪造销售额、伪造中奖奖金以及防范其内部人员攻击。该电子彩票方案具有隐私性、不可伪造性、不可重复性、可追踪、不可否认性、公开验证性等安全特点。     

Watermarking of Electronic Text Documents

With the tremendous development of the Internet, it has become desirable to distribute text documents electronically. However, commercial publishers may be reluctant to offer valuable digital documents online for the fear that they will be re-transmitted or copied illegally. To address this problem, we propose a robust watermarking technique, whereby electronic text documents are fingerprinted with one or more semantics-preserving modifications to the document text. The text modifications may be selected so that multiple copies of the same master document will all have the same meaning. By examining text modifications in an unauthorized copy, one can identify the authorized source and the recepient. In this paper, we present a new method that is accurate, robust against attacks (e.g., the cyber pirate may post only a section or a paragraph of a registered text online), scalable (e.g., a few pages of text to hundreds of pages) and secure (e.g., remove or modify embedded watermark with or without knowledge of watermarking method). This approach could therefore facilitate e-commerce of newspapers, journals, magazines, and in general any electronic text document possessing commercial value.