醇类化合物疏水性参数的分子拓扑研究

分子中原子i的均价(δ_i~a)定义为δ_i~a=(δ_1~v+∑n_(ij)δ_(ij)~v)/(1+∑n_(ij))。在分子图的邻接矩阵基础上建构均价连接性指数(~mK)。其中~lK对醇类化合物呈现良好的结构选择性,并与56个醇类化合物的疏水性参数(logP)具有较好的相关性。与60中脂肪醇的logP的线性相关系数为0.9948。这两项均优于相应的文献方法。     

超分子连接性指数对醇类化合物定量结构-保留关系研究

基于分子间弱相互作用,提出一种拓扑指数——超分子连接性指数,运用该指数对醇类化合物定量结构-保留关系进行了研究。结果显示超分子连接性指数~1X_P和~6X_(Pc)与醇类化合物保留值显著相关,相关系数高达0.99。表明超分子连接性指数可成功用于醇类化合物的定量结构一保留关系研究。     

五员杂环化合物的量子化学理论研究

五员杂环及衍生物是重要的工业原料,有些具有重要的生理作用。为了探讨此类化合物结构特点、化学位移与活性之间的关系,本文采用密度泛函B3LYP和从头计算ab initio HF、MP2方法研究了呋喃、吡咯、噻吩的几何构型,用TD-DFT方法对分子的电子光谱进行了计算,运用GAIO-HF计算了分子的化学位移,并将计算数据与实验值进行比较。结果表明：(1)选用MP2对此类化合物键长键角更为适宜；(2)三种化合物电子光谱的最大吸收波长很接近,溶液的计算值优于气相的；(3)分子的化学位移与反应活性有密切联系：化合物α位氢原子的δ_H值愈小,该化合物亲电取代反应活性愈高；同一杂环分子,氢原子的δ_H值愈小,该位置的亲电取代反应活性愈高。     

基于理论线性溶剂化能关系研究两类局 部麻醉药物的疏水性质

用理论线性溶剂化能关系建立了两类局部麻醉药物(咪唑烷二酮类和苄醇类)的结构—疏水性关系。结果表明：分子的体积越大,两类化合物的亲脂性越强。另外,对咪唑烷二酮而言,分子的氢键碱度与其LogP 值呈负相关,而苄醇类化合物的氢键酸度越大,对亲脂性越有利。     

基于理论线性溶剂化能关系研究两类局部麻醉药物的疏水性质

用理论线性溶剂化能关系建立了两类局部麻醉药物 (咪唑烷二酮类和苄醇类 )的结构—疏水性关系。结果表明 :分子的体积越大 ,两类化合物的亲脂性越强。另外 ,对咪唑烷二酮而言 ,分子的氢键碱度与其LogP值呈负相关 ,而苄醇类化合物的氢键酸度越大 ,对亲脂性越有利。     

有机化合物疏水性参数的QSPR研究

电荷加权部分表面积ＣＰＳＡ在构铲关系研究中已有较好的应用，但在ＣＰＳＡ的计算方案中，原子对分子表面积的贡献为溶剂可及表面积，计算时考虑环境影响因素较多。在本文中，我们改进了原子表面积计算方法。并在此基础上计算出化合物的ＣＰＳＡ。在将改进的ＣＰＳＡ与有机醇类化合物的疏水性参数作相关分析时发现，改进的ＣＰＳＡ可有效的代替原有ＣＰＳＡ，且计算方法简洁。计算易行有效，结果令人满意。     

4种对位取代姜黄素类似物核磁共振谱的理论研究

在B3LYP/6-31G(d,p)水平下优化了4种姜黄素类似物的几何构型,并通过振动分析验证了其构型稳定性。在B3LYP/6-311G(d,p)水平下计算了该类化合物的核磁共振谱,研究结果表明:4种化合物结构共平面性较好,为一较大共轭体系。由于羟基或卤素原子的引入,使Compound-B/C/D中C1均具有较大δ值,而邻位C2和C6的δ值相对较小。而在羰基与碳-碳双键所形成的共轭羰基化合物中,羰基C15的δ值(183)相对于乙醛中的δ值(201)有所减小,C12,17(α碳)的δ值(123)相对减小,而C11,18(β碳)的δ值(144)相对增大。最后,通过线性回归方法,利用相关系数值R研究了~1H-NMRδ值的实验和理论计算值的相关性,结果发现相关性较好,实验值和理论值基本吻合。     

取代苯胺和苯酚类化合物土壤吸收系数的定量预测

基于定量结构-性质（QSPR）研究取代苯胺和苯酚的性质具有重要意义。对36种取代苯胺和苯酚类化合物进行DFT-B3LYP/6-311G**水平全优化计算。从中获得分子最高占用和最低空轨道能(E_HOMO和E_LUMO)、分子次最高占用和次最低空轨道能(E_NHOMO和E_NLUMO)、分子总能量（E_T）、氢原子所带的最高正电荷（q_H⁺）、最负非氢原子的静电荷（Q^-）、分子偶极矩（μ）和分子体积（V）等描述符。结合文献中标题化合物的土壤吸收系数(log K_oc)和疏水性系数(log K_ow),由多元线性回归方法建成QSAR模型,采用内外双重验证的办法,深入分析和检验模型的稳健性。最佳模型的复相关系数（R²）,去一法（LOO）交替检验复相关系数(R_cv²),外部预测样本复相关系数(R_ext²)分别为0.930,0.929和0.915,故所建QSPR模型的稳定性和预测能力良好。模型结果表明:标题化合物的log K_oc与疏水性系数(log K_ow)、最负非氢原子的静电荷（Q^-）、分子次最低空轨道能(E_NLUMO)和分子最高占用轨道能(E_HOMO)的相关性较好。     

拓扑距离特征指数对多氯联苯的QSPR研究

根据分子拓扑理论,提出1种新的多氯联苯(PCBs)化合物分子中,顶点原子(基团)点价值δ_i的计算方法,据以构建分子的结构参数——拓扑距离特征指数(TDEI);同时考虑分子体积以及氯原子在苯环上的位置和数目对PCBs性质的影响,引入分子体积参数(V_R)和基团定位指数(D),然后,采用多元线性回归法,分别建立了PCBs的正辛醇-水分配系数(lgK_(OW))和水溶解度(-lgS_w)的定量结构-性质相关模型,其相关系数分别达到0.9972和0.9730,均优于前人的工作。利用模型预测另外7个PCBs分子的lgK_(OW)和-lgS_W,预测值与实验值的一致性令人满意。     

新连接性指数与脂肪醇气相色谱保留指数的关系

基于定量结构-色谱保留相关(QSRR)研究醇类化合物的保留性质具有重要意义.通过对脂肪醇的研究,考虑到烷基和羟基的差异,修正文献,重新定义脂肪醇分子中顶点原子特征值ti,并在邻接矩阵的基础上构建新的连接性指数mL.运用多元线性回归法,将0阶指数0L、1阶指数1L与25种脂肪醇,在6种固定相(SE-30,OV-3,OV-...