水相中色氨酸分子印迹聚合物微球的合成、表征及其识别性能研究

分别以色氨酸、α-甲基丙烯酸或丙烯酸胺、三羟甲基丙烷丙烯酸酯、甲苯作为模板分子、功能单体、交联剂和致孔剂,在较佳工艺条件下水体系中合成了色氨酸分子印迹聚合物微球;其形貌、粒径分布以及模板分子与功能单体之间的相互作用分别通过SEM、激光粒度分析仪及紫外分光光度法进行表征.其吸附能力分别通过静态吸附法测定其分离因子(α)和相对分离因子(β)来确定.实验结果表明,该法合成的色氨酸分子印迹聚合物对底物具有较高的吸附选择性和较大的吸附容量.     

L-苹果酸分子印迹聚合物微球的制备及性能评价

以L-苹果酸为模板分子,丙烯酰胺(AA)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)分别为功能单体和交联剂,采用沉淀聚合法制备了分子印迹聚合物微球,研究了聚合体系组成对模板聚合物吸附特性的影响。实验表明,以1∶4∶20的物质的量比加入模板分子、AA和EGDMA时,制备的模板聚合物吸附容量高,印迹效果好。通过Scat-chard分析研究了聚合物的选择结合性能,结果表明分子印迹聚合物微球在识别L-苹果酸的过程中存在2类结合位点,而空白印迹聚合物微球只存在1类结合位点。印迹聚合物微球对L-苹果酸和D-苹果酸的手性分离因子α达2.05。     

邻苯二甲酸酯核-壳结构型分子印迹微球的制备及分子识别性能

以交联的壳聚糖微球为载体,4-氨基邻苯二甲酸二丁酯为模板分子,以α-甲基丙烯酸为功能单体,二乙醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,合成了对邻苯二甲酸酯(PAEs)具有特异性识别和吸附功能的新型分子印迹聚合物。通过红外光谱、核磁共振、扫描电镜表征其分子结构,利用紫外光谱测定该分子印迹微球对邻苯二甲酸二丁酯(DBP)的选择识别性能,并构建了理论识别模型方程。结果表明,成功合成了PAEs新型核-壳结构型分子印迹微球,其对DBP表现出优异的选择吸附性能,印迹因子α=3.17,选择因子β=2.17。构建的理论方程定量解析出该分子印迹聚合物微球识别模板分子符合Scatchard模型与Langmuir模型,并显示出优异的动态吸附特性。有关结果为PAEs污染物的去除与分离提供了有益参考。     

沉淀法制备中药黄芩素分子印迹微球

以黄芩素(BAI)作为模板分子,α-甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,采用沉淀聚合法不同溶剂体积制备了系列分子印迹聚合物。紫外光谱研究了模板与功能单体相互作用情况,傅里叶变换红外光谱、场发射扫描电子显微镜对其结构进行了表征,并通过动力学吸附和选择性吸附实验对其吸附动力学和热力学以及特异性识别进行了研究。结果表明,模板分子和功能单体之间通过氢键自组装形成1∶4配合物;不同溶剂体积对聚合物微球的结构影响显著:随着溶剂体积增加,印迹聚合物微球粒径增加,而吸附量减小;其动力学吸附符合准二级动力学模型,吸附热力学表明其吸附以物理吸附为主;聚合物微球对不同结构底物槲皮素(Qu)和氯霉素(CAP)的吸附表现出低的吸附量,分离因子分别为17.69和26.03。     

喜树碱分子印迹聚合物的计算机模拟及性能

采用计算机模拟的方法,通过Gaussian 03模拟喜树碱(CPT)分别与ɑ-甲基丙烯酸(MAA)或丙烯酰胺(AM)的复合物预组装构型,结果表明CPT与MAA形成的复合物更稳定。采用分子印迹技术,以CPT为模板分子,已二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,MAA为功能单体,通过沉淀聚合法制备了CPT分子印迹聚合物微球。以吸附量及形貌为指标,确定了最佳合成条件:以30 mL甲醇/氯仿(8:2)为溶剂、模板分子/功能单体/交联剂的摩尔比为1∶4∶15时,分子印迹聚合物微球大小均匀,平均粒径约为0.3μm。所得聚合物通过等温、选择性吸附进行表征,结果表明该分子印迹聚合物微球对CPT具有良好的吸附能力及选择性,α和β值分别为2.49,3.09,吸附量为58.00μmol/g。     

种球溶胀悬浮聚合法制备镉(Ⅱ)离子印迹聚合物微球

以聚苯乙烯为种球、镉(II)离子为模板、安息香肟为功能单体、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,采用种球溶胀悬浮聚合法在水相环境中制备了镉离子印迹聚合物微球(IIPs)。使用紫外光谱(UV)、傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)研究了模板离子与功能单体之间的最佳配比和相互作用,用扫描电子显微镜观测了印迹聚合物的微观形貌。进行平衡和等温吸附实验研究了印迹聚合物微球的吸附性能。结果表明,镉(II)离子与安息香肟之间有相互作用,其最佳配比为1:2;合成的IIPs外形规则,分散性较好;溶液的p H值为6时该IIPs达到最佳吸附效果,且对镉离子有较好的结合能力,具有较高的特异识别性,可对水环境中的镉离子进行有效的吸附和分离。     

阿司匹林表面印迹微球的制备与药物缓释性能评价

采用表面印迹技术,选取γ-氨丙基三甲氧基硅烷(APTS)和甲基丙烯酰氯修饰的硅胶为载体,以阿司匹林(Asp)为模板分子,丙烯酰胺(AM)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDGMA)为交联剂,在乙腈溶液中合成了阿司匹林表面分子印迹聚合物微球(MIPs)和非印迹聚合物微球(NIPs)。通过紫外、红外光谱、扫描电镜、透射电镜、热重分析以及吸附实验进行了表征并进行了药物扩散实验。结果表明,MIPs平衡吸附量可达164.40μmol/g,对苯甲酸(BA)和水杨酸(SA)的分离因子达到3.15和3.32,有很好的热稳定性和选择性吸附能力;MIPs持续释药时间是NIPs的2.6倍,有很好的缓释效果和应用价值。     

优化阿魏酸印迹微球的制备条件及其分子识别性能

以阿魏酸(FA)为模板分子、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂、丙烯酰胺(AM)为功能单体、偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,制备的分子印迹聚合物微球对阿魏酸具有高选择性.通过优化制备条件获得阿魏酸分子印迹聚合物微球(MIPs),并对其结构、形貌及热稳定性进行表征.结果表明,模板分子为功能单体,交联剂的最佳比例为1:4:25,最佳的反应时间为24 h,对肉桂酸的选择因子为0.201,说明此MIPs对阿魏酸具有良好的识别性能.     

盐酸二甲双胍磁性分子印迹聚合微球的合成

以盐酸二甲双胍为模板分子、Fe_3O_4为磁核、α-甲基丙烯酸为功能单体、乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂、偶氮二异丁腈为引发剂,采用表面印迹聚合法成功制备了对盐酸二甲双胍具有特异性识别功能的磁性分子印迹聚合微球。合成的磁性聚合物具有良好的磁响应,在外加磁场下可实现快速磁分离。红外光谱、X射线光电子能谱和扫描电镜结果证实聚合物为核壳结构,磁性粒子由硅烷偶联剂完全包覆,并在其表面形成了一层分子印记聚合物。静态吸附实验结果表明,制备的磁性分子印迹聚合物对模板分子盐酸二甲双胍具有良好的吸附能力,其饱和吸附量为83mmol/kg。以双胍类降糖成分盐酸丁二胍和盐酸苯乙双胍为竞争分子,磁性印迹聚合物对模板分子表现出良好的特异选择性。     

2,4,6-三硝基甲苯磁性分子印迹聚合物的合成

以2,4,6-三硝基甲苯(TNT)为模板分子、氨丙基三乙氧基硅烷为功能单体、正硅酸乙酯为交联剂,采用溶胶凝胶法成功制备了对TNT具有特异选择识别功能的磁性分子印迹聚合物。合成制备的磁性分子印迹聚合物具有良好的磁响应性,在外加磁场下可实现快速分离。红外光谱(FT-IR)、X射线光电子能谱和扫描电镜结果证实聚合物为核壳结构,磁性粒子由硅烷偶联剂完全包覆,并在其表面形成了一层分子印记聚合物;静态吸附实验结果表明,制备的磁性分子印迹聚合物对模板分子TNT具有良好的吸附能力,其饱和吸附量为77mmol/kg;通过以3,4-二硝基甲苯(DNT),为结构相似物的吸附选择性实验,磁性印迹聚合物对模板分子表现出良好的特异选择性。     

L-histidine imprinted synthetic receptor for biochromatography applications

We have proposed novel surface-imprinted beads for selective separation of cytochrome c (cyt c) by N-methacryloyl-(L)-histidine-copper(II) [MAH-Cu(II)] as a new metal-chelating monomer via metal coordination interactions and histidine template. We have combined molecular imprinting with the ability of histidine to chelate metal ions to create ligand exchange beads suitable for the binding of cyt c (surface histidine exposed protein). The histidine imprinted beads were produced by suspension polymerization of MAH-Cu(II)-L-histidine and ethylene glycol dimethacrylate. After polymerization, the template (L-histidine) was removed from the beads using methanolic KOH, thus getting histidine imprinted metal-chelate beads. L-Histidine imprinted metal-chelate beads can be used several times without considerable loss of cyt c adsorption capacity. The association constant (Ka) for the specific interaction between the template imprinted polymer and the template (L-histidine) itself were determined by Scatchard plots using L-histidine imprinted beads and found as 58,300 M(-1). Finally, we have used these histidine imprinted beads for cyt c and ribonuclease A (surface histidine exposed proteins) and enantiometric separation of D- and L-histidine by FPLC.     

Synthesis and electrochemical properties of self-doped poly(aniline-co-3-aminobenzeneboronic acid) hollow micro/nanostructures

Self-doped poly(aniline-co-3-aminobenzeneboronic acid) [poly(AN-co-AB)] hollow micro/nanostructures, such as microspheres, aligned pearls, and nanotubes, have been synthesized by one-step chemical oxidation copolymerization of aniline (AN) and 3-aminobenzeneboronic acid (AB) using ammonium peroxydisulfate (APS) as the oxidant in aqueous solution. The process is facile and free of any template, surfactant, and external dopants. The shapes and sizes of poly(AN-co-AB) micro/nanostructures can be controlled by adjusting the synthetic parameters, such as the molar ratios of AN and AB, and the molar ratios of monomer and APS. It is found that both poly(AN-co-AB) hollow microspheres and nanotubes exhibit good electrochemical behavior in neutral solution due to the presence of boronic acid moieties in polyaniline molecular chains.     

农药对硫磷分子印迹聚合物合成及亲和性评价

对硫磷为模板分子,甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,热引发沉淀聚合法合成对硫磷分子印迹聚合物(MIP)。通过计算机模拟和紫外分析阐述模板与功能单体的分子间作用;通过电镜观察和平衡吸附试验讨论引发剂用量与聚合物性质关系;通过吸附试验Scatchard分析测得最大吸附量为3.92μmol/g,平衡解离常数为91.7μmol/L,且具有较好的吸附特异性。该分子印迹聚合物性能优良,有望应用于环境中对硫磷的富集和检测。     

Preparation and characterization of molecularly imprinted poly(hydroxyethyl methacrylate) microspheres for sustained release of gatifloxacin

Molecularly imprinted poly(hydroxyethyl methacrylate) microspheres (PHEMA MIPMs) were prepared via precipitation polymerization in this article, using gatifloxacin (GFLX), hydroxyethyl methacrylate (HEMA), and ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA) as template molecule, functional monomer and cross-linker, respectively. The effects of reaction medium, initial total monomers, cross-linker and molecular imprinting on the polymerization were investigated systematically. The interaction between GFLX and HEMA in pre-solution was studied by UV–Visible spectrophotometer, both size and morphology of products were characterized by a scanning electron microscope. When the total initial monomer concentration was 1 vol%, EGDMA content was 70 mol%, a group of uniform PHEMA MIPMs were prepared at different GFLX/MAA molar ratios, with diameter range from 2.06 ± 0.07 to 2.82 ± 0.20 μm. The results of drug loading and in vitro release experiments demonstrated that PHEMA MIPMs could achieve a higher GFLX loading content and a more acceptable sustained release than non-imprinted ones.     

微米级聚苯乙烯微球合成过程反应条件的优化

用分散聚合法合成4~8μm的单分散聚苯乙烯微球,实验考察反应温度对体系的黏度、微球分子量及微球密度等结构参数的影响,同时考察反应温度以及单体、引发剂和稳定剂等分散聚合的主要组分对所合成的聚合物微球粒径及粒径分布的影响。结果表明,反应温度为70℃时,制备的单分散聚苯乙烯微球结构最致密,微球产率较高,微球耐有机溶剂的能力较强;随着初始单体浓度、引发剂用量的增加和反应温度的升高,最终得到的聚苯乙烯微球粒径虽有所增大,但微球粒径分布变宽;随着稳定剂用量的增加,最终微球粒径减小,粒径分布变窄。     

Molecularly imprinted chiral stationary phase prepared with racemic template

The first example of molecularly imprinted chiral stationary phase prepared using a racemic template is shown. N-(3,5-Dinitrobenzoyl)-α-methylbenzylamine (DNB) was chirally discriminated on the molecularly imprinted stationary phase prepared using racemic DNB as the template. A chiral monomer, (S)-(-)-N-methacryloyl-1-naphthylethylamine, was utilized as the functional monomer toward the racemic template, and its chiral recognition ability was, interestingly, found to be enhanced through racemic molecular imprinting. A thermodynamic discussion briefly suggests that the observed chiral recognition ability of the racemic imprinting was proper value.     

具有纳米孔结构硅质吸附剂的制备及对染料木素的选择性吸附

为了将染料木素从其粗溶液中精确分离出来,制备了一种纳米结构硅质吸附剂．它根据分子识别技术,以染料木素为模板剂,氨丙基三乙氧基硅烷为功能单体,正硅酸乙酯为偶联剂,其中功能单体可以与染料木素的酚羟基发生反应．吸附剂经过BET法、红外分析（FT-IR）和透射电镜（TEM）表征,以及静态吸附实验、选择性实验和洗脱实验．结果表明,此吸附剂有高的比表面积,对染料木素有专一的选择性,能在极性溶剂中识别模板分子;有大量的与模板分子相匹配的纳米孔分布在吸附剂表面,并且有新的化学键形成．由此可以看出,通过模板分子与功能单体强烈的电荷和氢键作用,吸附剂能够专一键合染料木素,而纳米孔则大大提高了吸附能力．     

双马来酰亚胺交联单分散聚苯乙烯微球的制备及表征

采用分散聚合法,以苯乙烯为单体,二苯甲烷双马来酰亚胺(BDM)为交联剂,制备了单分散交联聚苯乙烯微球(St/BDM)。研究了分散聚合反应中单体(St)、引发剂(AIBN)、分散剂(PVP)、交联剂(BDM)用量对微球粒径和粒径分布的影响。通过优化反应条件,合成了平均粒径为3.03μm(ε=0.05)的单分散交联聚苯乙烯微球。热稳定性分析和耐溶剂性实验结果表明,二苯甲烷双马来酰亚胺(BDM)交联的聚苯乙烯微球热稳定性和耐溶剂性能比线性的聚苯乙烯微球有了很大的提高。当失重5%时,聚合物的热分解温度由交联前的306℃上升到交联后的328℃。     

模板法制备新型有机-无机复合微球材料研究进展

依据维系模板作用力的特点,将模板分为以分子间或分子内的弱相互作用维系特异形状的软模板和以共价键维系特异形状的硬模板.并对软模板法和硬模板法制备各种有机-无机复合微球的最新研究给予了较系统的总结和评述.