苯乙烯马来酸酐无规共聚物的制备及性能EI

通过溶液转相乳液聚合的方法，在９０～１３０℃的温度和使用极性溶剂为介质的条件下，制得具有无规结构的苯乙烯马来酸酐共聚物，而在一般聚合条件下，苯乙烯马来酸酐共聚只能得到交替物。笔者制得的这种共聚物兼具鞣制、加脂和助染功能，是一种新型多功能加脂性复鞣剂，适合于各种皮革复鞣，可以明显提高革的质量等级。     

含溴双官能团引发剂引发原子转移自由基嵌段共聚

合成了对二溴甲基苯作为原子转移自由基聚合的双官能团引发剂,以对二溴甲基苯／溴化亚铜／联吡啶（摩尔比１／２／４）为引发体系,进行极性单体甲基丙烯酸酯和非极性单体苯乙烯及不同的甲基丙烯酸酯之间的原子转移自由基段共聚,得到了实测分子量与设计分子量相近,分子量分布小于１．８的ＰＥＭＡ－ＰＳ－ＰＥＭＡ,ＰＢＭＡ－ＰＳ－ＰＢＭＡ,ＰＭＭＡ－ＰＢＭ－ＰＭＭＡ等多种三嵌段共聚物。     

高固含量共聚物乳液聚合过程研究

合成固含量６５．４％的高固含量ＢＡ／ＭＭＡ／ＭＡＡ共聚物乳液。研究了共聚合过程中乳液胶粒粒径、粒子数、粒子形态、电导、流变性及聚合速率等。结果表明,随着聚合的进行,乳胶粒粒径变大,粒子数减少,粒度分布变宽;体系的粘度呈增大的趋势,固含量在６０％左右时,体系的粘度忽然变大,在单体刚加完时达最大值,保温反应过程中粘度变小;单体与引发剂同步滴加,聚合反应较平稳;此聚合属于无规共聚。     

两亲性透皮控释新辅料结构与性能的研究

甲基丙烯酸β－羧乙酯（ＨＥＭＡ）和丙烯酸长链烷基酯（ＲＡ）的自由基共聚合是８０℃二氧六环为溶剂,使用过氧化苯甲酰（ＢＰＯ）为引发剂聚合而成,采用了ＩＲ、ＤＳＣ、ＳＥＭ等手段研究了该共聚物的结构与性能的关系。实验结果表明该共聚物的吸水性随共聚物中亲水基的增加而增加。     

AA—AM—SAS三元共聚物的合成及其阻垢性能

以水为溶剂，过硫酸盐为引发剂，合成了丙烯酸（ＡＡ）、丙烯酰胺（ＡＭ）和烯丙基磺酸钠（ＳＡＳ）三无共聚物（ＡＡ－ＡＭ－ＳＡＳ）。用ＩＲ、ＮＭＲ和热分析方法对共聚物进行了表征和测定，并对共聚物的阻垢性能进行了测定。结果表明，合成的三元共聚物是一种性能优良的阻垢分散剂。     

AA－AM－SAS三元共聚物的合成及其阻垢性能

以水为溶剂，过硫酸盐为引发剂，合成了丙烯酸（ＡＡ）、丙烯酰胺（ＡＭ）和烯丙基磺酸钠（ＳＡＳ）三无共聚物（ＡＡ－ＡＭ－ＳＡＳ）。用ＩＲ、ＮＭＲ和热分析方法时共聚物进行了表征和测定，并对共聚物的阻垢性能进行了测定。结果表明，合成的三元共聚物是一种性能优良的阻垢分散剂。     

MCS接枝共聚物的结构和形态

将甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）、苯乙烯（Ｓ）在氯化聚乙烯（ＣＰＥ）存在下进行悬浮接枝共聚，获得ＭＣＳ树脂。本文着重考察了ＭＣＳ树脂的化学结构及胶粒形态。结果表明，确实发生了接枝共聚。ＣＰＥ用量、ＲＳＨ含量、引发剂浓度、反应温度、溶胀时间及聚合转化率对ＭＣＳ树脂的接枝率、接枝效率均有影响。ＭＣＳ树脂是接枝共聚物、ＭＭＡ／Ｓ共聚物与ＭＭＡ均聚物的混合物，橡胶相ＣＰＥ在ＭＣＳ树脂中的分散情况为“海岛结构”，     

AMA与MMA嵌段共聚物的合成与鉴定

探讨了聚合时间对α－甲基丙烯酸烯丙酯（ＡＭＡ）α位双键选择性阴离子聚合的影响，合成了ＡＭＡ、与ＭＭＡ的双嵌段及三嵌段共聚物。结果发现，随聚合时间的延长，单体转化率提高、分子量增大、分子量分布变窄。嵌段共聚物的合成中，ＭＭＡ首先聚合时，引发效率较高；当ＡＭＡ首先聚合时，分子量分布较窄。ＧＰＣ、ＮＭＲ、ＤＳＣ及ＴＧ测试结果表明，所得共聚物的具有较窄的分子量分布、组成比与设计值一致、ＡＭＡ段的每个重复单     

改性淀粉用丙烯酸酯共聚物的合成与研究

合成了丙烯酸酯四元共聚物（ＭＭＡ／ＢＡ／ＡＡ／ＨＥＭＡ）。利用ＩＲ、ＤＳＣ分析了共聚物的组成,用ＧＰＣ测定了共聚物的分子量及其分布。用该四元共聚物为预聚物改性淀粉,使其作为填充剂填充ＬＤＰＥ后,与单一丙烯酸酯改性相比,薄膜的拉伸强度和断裂伸长率有较大提高。     

SBS与MMA本体接枝物的合成与表征

以过氧化苯甲酰（ＢＦＯ）作引发剂，用甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）既作为热塑性弹性体（ＳＢＳ）的溶剂又作为与ＳＢＳ进行接枝共聚反应的单体，合成得到了接枝共聚物ＳＢＳ－ｇ－ＭＭＡ；用红外光谱、核磁共振谱、透射电镜、扫描电镜及动态粘弹谱对其组成和结构进行了表征。     

苯乙烯与1-(2-叔丁基过氧异丙基)-3-异丙烯基苯共聚行为研究

苯乙烯与1－（2－叔丁基过氧异丙基）－3－异丙烯基苯（D120）能进行自由基共聚合反应，聚合后过氧基团以侧基的形成被保留在共聚物大分子链上，凝胶色谱分析发现，随原料单体中D120比例增加，共聚物的分子量减小，分子量分布变窄，DSC分析发现共聚物中过氧基团的分解温度随D120结构单元含量的增加而下降，但仍高于D120单体过氧基团的分解温度，苯乙烯与D120的竞聚率为：rD120=0.700,rSt=0.714。     

MA/ATMP共聚物的微观结构及其热稳定性研究

采用不同配比的反应型受阻胺4-丙烯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯(ATMP)与丙烯酸甲酯(MA)进行溶液光引发共聚合.用核磁共振对共聚物的组成及其序列分布进行了表征.在此基础上,对不同微观结构的共聚物进行了热稳定性及玻璃化温度的测定,确定了共聚物中各基团的断裂分解温度、材料的玻璃化转变,以及这些变化与共聚物链组成和序列分布的关系.     

Random conjugated polybenzazole copolymers: Synthesis, characterization, and exciton confinement effects in photophysical properties

New conjugated random copolymers of poly(p-phenylene benzobisoxazole) (PBO) and poly(2,5-benzoxazole) (ABPBO) with various compositions have been synthesized and characterized by Fourier transform infrared (FTIR), wide-angle X-ray diffraction (WAXD), UV-absorption, and photoluminescence spectra. The side-to-side distance between two neighboring PBO-ABPBO chains can be modulated by the composition ratio. The absorption, excitation, and emission peaks for the copolymers in methanesulfonic acid can also be regulated by the copolymer composition from the homopolymer ABPBO solution to homopolymer PBO solution. However, the emission peaks of copolymers in solid state are quite different from those of their homopolymers. The copolymers showed blue shifted, structured emission spectra centered with higher quantum efficiency at 470 nm compared with the parent homopolymer PBO, indicating the effects of exciton confinement in the random copolymers. The relationship between the structure and properties for the random copolymers can be interpreted roughly by the sequence length distribution of the different segments estimated from the copolymerization statistics.     

St-BA共聚物玻璃化温度与转化率的关系

用溶液聚合的方法在不同投料比下合成了不同转化率的苯乙烯-丙烯酸丁酯无规共聚物,低转化率下共聚物的组成用1H-NMR测定,聚合物的玻璃化温度(Tg)用差示扫描量热法(DSC)测量。采用非线性最小二乘法(NLLS)计算得到单体的竞聚率rSt=0.831,rBA=0.187,不同转化率瞬时共聚物含量由竞聚率、投料比计算,Tg用前期提出的共聚物Tg-组成关系方程计算,累计产品的Tg由瞬时共聚物Tg用Fox公式加和而得,按此种方法预测的St-BA共聚物Tg-转化率关系与实验结果基本一致。     

甲基丙烯酸甲酯-马来酸酐共聚物的合成及热性能

通过溶液聚合法,在不同的反应温度、不同马来酸酐投料质量百分比的条件下,合成了甲基丙烯酸甲酯-马来酸酐共聚物P(MMA-co-MAH)。通过傅立叶红外光谱以及滴定法对合成的P(MMA-co-MAH)共聚物进行表征,结果表明,在实验条件下甲基丙烯酸甲酯(MMA)与马来酸酐(MAH)均能发生共聚合反应。提高共聚合反应温度以及马来酸酐的投料比都能够显著提高P(MMA-co-MAH)共聚物中的马来酸酐含量。通过对P(MMA-co-MAH)共聚物的热失重分析,利用Ozawa及Kissinger方程研究了共聚物的降解动力学,结果表明,P(MMA-co-MAH)共聚物的热稳定性受聚合反应温度和马来酸酐投料比的共同影响,共聚物中马来酸酐含量对P(MMA-co-MAH)共聚物的热稳定性起决定性作用。     

自组装制备PEG接枝聚苯乙烯微球的粒径控制

用苯乙烯封端的聚乙二醇(St—PEG)大单体与苯乙烯(St)进行接枝共聚，将得到的双亲性接枝共聚物(PEG—g—PSt)逐步滴加到各种比例的甲醇／水的混合溶剂中，通过该聚合物在混合溶剂中的自组装，制得了PEG—g—PSt微球。用透射电子显微镜(TEM)和激光光散射(LLS)对微球的形态和粒径进行了表征。实验结果表明，改变接枝液组成、接枝液浓度、滴加速度以及混合溶剂组成等反应条件可有效地控制所得微球的粒径及其分布。     

丙烯酸-苯乙烯原位共聚包覆颜料铝粉

为了提高颜料铝粉的耐腐蚀性能,通过原位聚合法在其表面进行了丙烯酸-苯乙烯共聚包覆,获得了原位聚合的优化条件,并运用SEM与粒度测试对包覆样品进行了分析。结果表明:丙烯酸-苯乙烯原位共聚包覆铝粉能够极大地改善铝粉的耐腐蚀性能;其优化条件是:反应温度为85℃、反应时间为1h、m(丙烯酸+苯乙烯)/m(Al)为15%、聚乙烯吡咯烷酮用量为1.5g、加料方式为同时滴加(丙烯酸+苯乙烯),此时缓蚀效率J最高可达98.2%。甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷在铝粉与聚合物之间起到“分子桥”的作用,使得共聚物能够牢固地包覆在铝粉表面,从而提高其耐腐蚀性能。     

D_3~F、D_4共聚合反应的研究

研究了 DF3 、D4共聚合反应的特性 ,该反应是平衡开环共聚反应。当反应达到平衡以后 ,共聚物 [η]与高聚物收率基本恒定。对碱催化剂的研究发现 ,强碱性催化剂有利于合成高分子量的 DF3 、D4共聚物。反应温度升高 ,反应速率加快 ,共聚物分子量降低 ,而且 ln[η]～ 1/ T成线性关系。聚合反应初期采用高温反应 ,后期降低反应温度 ,可以达到缩短反应时间 ,增加共聚物分子量的目的     

N-甲基苯基马来酰亚胺与苯乙烯嵌段共聚物的合成和研究

通过自由基聚合和负离子聚合两条途径合成了Ｎ－甲基苯基马来酰亚胺与苯乙烯的嵌段共聚物，并用自由基聚合的方法合成了二者的无规共聚物。研究并对比了它们的热失重性能和亲水－疏水性质，结果表明，嵌段共聚物具有较好的热稳定性，同时疏水性也较强。     

聚羧酸型梳状共聚物的合成和超分散性能研究

以聚氧乙烯甲基烯丙基二醚(APEO-n)、顺丁烯二酸酐(MAn)、苯乙烯(St)等为共聚单体,采用不同引发剂,合成了一系列聚羧酸型梳状共聚物超分散剂,并以PEO-n单酯化得酯化产物,研究了共聚物的结构、组成、添加量等对水泥粒子分散性能的影响。结果表明：超分散剂的性能受端基效应、酯化作用、接枝链的长度和密度的影响,当接枝链长度为30时,分散性能良好。