聚四氢呋喃的生产技术及发展研究

随着社会的不断发展，科技的不断进步，聚四氢呋喃的生产技术也是逐渐的成熟了起来。对于当今的社会来说，聚四氢呋喃（PTMEG）的应用领域也是越来越广泛，在电子行业、汽车行业、医疗器械行业都得到了广泛的应用。虽然聚四氢呋喃的使用量越来越多，但是聚四氢呋喃的主要生产地区依然是以西欧、美国以及日本等发达的国家为主，其中生产量最大的即是巴斯夫公司，其公司每年的生产量占全世界的30％以上，而我国的生产量却远远不够使用的。因此，本文就对聚四氢呋喃的生产技术进行分析，以期可以得到更好的发展。     

窄分子量分布端羟基聚四氢呋喃的合成与表征

以高氯酸为催化剂,乙酸酐为促进剂及分子量调节剂,通过四氢呋喃阳离子开环聚合合成了分子量可控且分子量分布较窄(Mw/Mn1.2)的聚四氢呋喃,聚合产物端部含有乙酸酯基,经醇解后得到端羟基聚四氢呋喃(PTMEG)。探讨了聚合时间、高氯酸用量、乙酸酐用量、溶剂对聚四氢呋喃分子量(Mn)及分子量分布(Mw/Mn)的影响。研究表明,延长聚合时间、增加高氯酸及乙酸酐的用量均会造成Mn先升后降,但只有聚合时间对Mw/Mn会造成显著的影响,聚合时间为4h时Mw/Mn最小;加入CH2Cl2溶剂会降低聚四氢呋喃的Mn及Mw/Mn。采用凝胶渗透色谱-多角度激光散射联用仪(SEC-MALLS)对聚合产物的Mn及Mw/Mn进行了准确地测定,应用FT-IR、1 H-NMR表征了端羟基聚四氢呋喃大分子结构,利用DSC及TG研究了其热性能,结果表明,端羟基聚四氢呋喃的熔点及分解温度随着Mn的增加略有升高。     

呋喃环封端的聚氨酯预聚物及聚四氢呋喃型含DA加成物聚氨酯的合成与性能

呋喃环封端的聚氨酯预聚物对含Diel-Alder(DA)加成物的聚氨酯的结构和性能有很重要的影响。通过研究糠醇、糠胺与纯的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的反应,确定了糠胺可以按照化学计量来合成呋喃环封端的MDI。并采用MDI∶聚四氢呋喃二醇(PTMG)摩尔比2∶1先合成端基为NCO的聚氨酯预聚物,进而与糠胺反应形成呋喃环封端的聚氨酯预聚物,最后通过与二苯甲烷双马来酰亚胺(BMI)的DA反应合成了聚四氢呋喃型含DA加成物的聚氨酯。研究了聚四氢呋喃二醇的相对分子质量对含DA加成物聚氨酯力学性能和可修复性能的影响。结果证明,随着聚四氢呋喃二醇相对分子质量的增加,DA加成物的含量降低,含DA加成物聚氨酯的力学性能和可修复性能均有所降低。     

分子蒸馏技术在PPO-PTHF-PPO共聚醚提纯中的应用

以大分子聚四氢呋喃二醇低聚物为起始剂制备聚环氧丙烷聚四氢呋喃共聚醚(PPO-PTHF-PPO)的产物中会残留一些未参加反应的聚四氢呋喃低聚物,这些低聚物很难用一般的提纯方法除去。文中根据分子蒸馏技术的特点,应用刮膜式分子蒸馏装置对PPO-PTHF-PPO共聚醚进行了提纯研究。考察了加热温度、提纯次数等条件对共聚醚的提纯效果的影响。结果发现在真空度为0.1 Pa,转速为200r/min,加热温度为180℃,经过两次分子蒸馏后可以有效除去共聚醚中的低聚物和小分子,提纯后的共聚醚纯度可以达到99.95%,分子量分布降低到1.57,并且提纯后的共聚醚不用干燥可直接用于聚氨酯的生产。     

不同溶剂中导电聚合物PEDOT的化学氧化聚合及光谱研究

利用3,4-乙撑二氧噻吩单体和对甲苯磺酸铁,分别以异丙醇、四氢呋喃和乙氰为溶剂,用化学氧化法合成了导电聚合物聚（3,4-乙撑二氧噻吩）,3种溶剂中的反应速率有较大差异,乙氰中反应速率最快,四氢呋喃中反应速率最慢.三者的聚合产物都具有较高的电导率,但四氢呋喃中合成产物的电导率略高于另外两个产物.红外光谱和拉曼光谱显示,3种溶剂中合成的聚（3,4-乙撑二氧噻吩）在化学结构、分子共轭长度、掺杂情况等方面基本相同.     

国内外飞机雷达罩用耐雨蚀涂料

简单介绍了耐雨蚀涂料的研究情况及聚四氢呋喃型聚氨酯弹性涂料的主要特点。     

浅谈PTMEG中BHT的测定

PTMEG(聚四氢呋喃,英文名plolytetramethylene ether glycol,简称PTMEG或poly THF,学名聚四亚甲基醚二醇,也称四氢呋喃均聚醚)的贮存应充干燥氮气密封贮存,贮槽贮存的适宜温度为45℃~80℃,同时为防止PTMEG产品氧化,需加入抗氧化剂BHT(2,6-二叔丁基对甲苯酚,英文名butylated hydroxytoluene,CAS NO:128-37-0,也称抗氧化剂或稳定剂),使用时可用热空气或干燥箱加热使PTMEG产品融化。PTMEG产品的保质期为6个月。使用分光光度法测定PTMEG中BHT的含量,使用四氢呋喃做溶剂和使用甲醇做溶剂的测定结果做对比。     

具有独特性能的超低单醇含量聚醚基聚氨酯弹性体

采用双金属络合催化剂(DMC)制备具有极低的不饱和度、相对分子量高、分子量分布窄、平均官能度高等特点的新型聚醚多元醇。这种超低单醇含量聚醚多元醇及部分该聚醚取代的聚四氢呋喃醚多元醇制备的聚氨酯弹性体与普通聚氧化丙烯醚多元醇(PPG)、聚四氢呋喃醚多元醇(PTMEG)聚氨酯弹性体性能相比,DMC聚醚基聚氨酯弹性体在力学性能(伸长率、拉伸强度、撕裂强度)和加工性能(釜中寿命、脱模时间等)方面获得了明显改善。     

聚硅氧烷聚醚嵌段聚氨酯及其离聚体的研究

以4,4′-二苯基甲烷二异氢酸酯,丁二醇或N,N-二羟乙基甲胺为硬段,以聚四氢呋喃和聚二甲基硅氧烷的混合物为软段,通过改变聚硅氧烷和聚四氢呋喃的比例,合成了一系列的聚合物。通过运用表面浸润,热分析,动态力学性能,应力应变分析等方法对它们的组成,形态结构,力学性能和表面性能进行了研究。结果表明,体系中存在着三相结构,少量聚硅氧烷的引入,改善了材料的表面性能,并使其仍然保持较好的强度。样品经离子化后,改善了它们的微相分离,提高了材料的力学性质。     

大分子引发端羟基PPO-PTHF-PPO嵌段共聚醚的合成和表征

以大分子聚四氢呋喃醚二醇为引发剂,三氟化硼乙醚络合物为催化剂,环氧丙烷经阳离子开环聚合,直接在聚四氢呋喃醚二醇的两端接上了聚环氧丙烷的链段,从而制备出了一种全新结构的PPO-PTHF-PPO端羟基三嵌段共聚醚;通过红外光谱、核磁共振(1H-NMR和13C-NMR)对产物进行了表征,通过凝胶渗透色谱测出了产物的相对分子质量。研究了反应条件对聚合产率以及产物相对分子质量的影响,结果表明,反应温度为0℃,反应时间为5h,催化剂用量为环氧丙烷摩尔数的3%时最为理想,并且可以通过大分子引发剂的用量来调节共聚醚产物的相对分子质量。     

HTPB/PTMEG/DADMT聚氨酯弹性体的动态性能

以端羟基聚丁二烯(HTPB)、聚四氢呋喃醚二醇(PTMEG)和2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI-100)为原料,二甲硫基甲苯二胺(DADMT)为扩链剂,制得聚氨酯弹性体(PUE)。采用力学性能测试、差示扫描量热(DSC)、动态力学分析(DMA)及热重分析(TG)研究了HTPB/PTMEG比值、HTPB相对分子质量对PUE性能的影响。结果表明,HTPB(羟值0.836mmol/g)/PTMEG质量比为1∶4时,PUE力学性能最佳,拉伸强度30.3MPa,撕裂强度99.8kN/m;PU0(0.8)的tanδ峰位于-56.2℃,0℃以后,tanδ值低于0.08,说明丁羟型PUE比PTMEG型具有更好的动态性能,且HTPB分子量高,动态性能好;丁羟型PUE具有更高的热稳定性。     

超支化聚氨酯/聚丙烯酸酯乳液的制备与阻尼性能的研究

以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚醚二元醇(PTMEG)和丙烯酸酯类单体为主要原料,三羟甲基丙烷(TMP)和自制的超支化聚氨酯(HBPU)为交联剂,合成了聚氨酯(PU)/聚丙烯酸酯(PA)水性乳液。热重分析(TGA)及动态力学分析(DMA)研究表明,采用两种交联剂合成的聚合物耐热性能相差不大,均具有良好的阻尼性能(阻尼因子tanδ约为0.75,tanδ>0.3的温度范围约为60℃);随着PA组份含量的增加,阻尼性能越好。     

超支化水性聚氨酯的合成与表征

以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二乙醇胺(DEOA)及二羟甲基丙酸(DMPA)为原料,合成超支化聚氨酯核HBPU-0;以IPDI、聚四氢呋喃(PTMEG)及DMPA等原料合成线性聚氨酯,然后,将线性聚氨酯接枝到HBPU-0上,制备了一种具有超支化结构的水性聚氨酯,产物具有良好的水分散性和耐水性,其中HBPU-6的24h吸水率为6%,48h吸水率为11%,72h吸水率为18%。通过红外光谱对产物结构进行了表征。采用电子万用试验机和热失重分析仪对产物的性能进行测试,结果表明,所制备的水性超支化聚氨酯具有良好的力学性能和热稳定性,HBPU-6的拉伸强度为16.8MPa,热分解温度达到238℃。     

聚氨酯弹性体国内市场与技术进展浅析

对聚氨酯(PU)弹性体氨纶、热塑性聚氨酯弹性体(TPU)及其上游一些原料国内市场最新动态作了介绍和浅析,指出国内氨纶需提高技术创新能力和国际竞争力;国内TPU产业应发展高端产品;并介绍PU弹性体最新技术进展和新的应用,提出了我国未来PU弹性体重点发展方向.     

In vitro biocompatibility of fluorinated polyurethanes

The in vitro biocompatibility of fluorinated polyurethanes (FPUs), labelled as FPU 42, 52, 58, and 60, was evaluated by means of thrombogenicity, cytoxicity and cytocompatibility tests. Cardiothane^® was taken as control material. The thrombogenicity was tested on thin material films by measuring the activation of prekallikrein (PKK) to kallikrein (KK). Level I cytoxicity tests of the bulk materials, i.e. Neutral Red (NR) uptake, 3-(4,5-dimethylthiazol-2-yl)-2,5-diphenyl tetrazolium bromide (MTT), and Kenacid Blue (KB) assays, were performed to assess the influence of the polymer extracts on, respectively, lysosomes, mitochondria and cell proliferation. The cytocompatibility was evaluated, on thin membranes made by a spraying phase-inversion process, by measuring the area of the polymer surface covered by human umbilical vein endothelial cells (HUVEC) 1 week after seeding. The results indicate that all the polymers are not thrombogenic, and not cytotoxic. The FPUs that contain polycaprolactone glycol (PCLG) (FPU 52 and 60) instead of poly (tetramethylene ether) glycol (PTMEG) (FPU 42 and 58) as soft segment show the lowest thrombogenicity and the best cytocompatibility.     

Discrimination of polymers by using their characteristic collision energy in tandem mass spectrometry

The characteristic collision energy to obtain 50% fragmentation, expressed as the characteristic collision voltage (CCV), was used as a tool to discriminate different classes of polymers. The CCV value of different polymers was determined in a quadrupole ion trap mass spectrometer. Good linear correlation (0.980 < R(2) < 0.999) between the CCV values and precursor ion mass was found for all polymers studied. The position of the various linear trend lines varied among the various polymers, which allowed their grouping based on the respective CCV values. The collision energy necessary to drive fragmentation was decreasing in the order of polyethers > polymethacrylates > polyesters > polysaccharides. This suggests that polysaccharides fragment most easily (low CCVs), while polyethers require the highest collision energy among the polymers studied. The effect of end group on the CCV was also studied, showing a minor influence in most cases. In addition, the applicability of CCV as discriminator was studied for a mixture of (1) polylactic acid (PLA), (2) poly(tetramethylene glycol) (PTMEG), and (3) PLA-block-PTMEG-block-PLA block copolymer. Differences between the CCV values of four nominally isobaric polymers (of which two were copolymers and two were homopolymers) were observed. These results demonstrate that the insertion of a "weak" link into a polymer chain significantly affects the energy required for fragmentation.     

(PANI)98-(PEG)136-(PANI)98三嵌段共聚物的自组装

采用化学氧化法合成了(PANI)98-(PEG)136-(PANI)98三嵌段共聚物,使用激光光散射研究了它在选择性溶剂中的聚集行为, 并用扫描电镜观察了嵌段共聚物在选择性溶剂中的自组装行为.结果表明在DMF溶剂中,732个(PANI)98-(PEG)136-(PANI)98三嵌段共聚物形成了结构稳定的球形胶束.在不同的选择性溶剂中, (PANI)98-(PEG)136-(PANI)98三嵌段共聚物能形成球形、棒状、囊泡、花瓣状等不同的自组装结构.     

La0.67Mg0.33Ni3.0-xAlx(x=0～0.3)贮氢合金的相结构及电化学性能的研究

研究了Al元素对合金La0．67Mg0．33Ni3．0中Ni的替代对舍金的微观组织结构及电化学性能的影响。X射线衍射(XRD)分析结果表明La0．67Mg0．33Ni3．0合金由PuNi3型(La，Mg)Ni3相和Ce2Ni2型(La，Mg)2Ni7相组成，Al元素加入后，开始出现CaCu5型LaNi5相，随着Al含量的增加，LaNi5相逐渐增多，当x=0．3时，LaNi5相成为合金的主相，合金La0．67Mg0．33Ni3．0中Al的X荧光元素面分布图像表明了Al元素主要进入LaNi5相中，说明Al是一种LaNi5相形成元素；电化学测试表明，随着Al含量的增加，合金的最大放电容量依次下降，4种合金的最大放电量分别为392、324、267和252mAh／g，活化次数变化不大(2～3次即可活化)，循环稳定性先增加后下降。