[Mn(H2P2O7)3]3-引发淀粉-MMA-VAc接枝共聚反应的研究

以焦磷酸锰络阴离子[Mn(H2P2O7)3]3-为引发剂,采用溶液聚合的方法合成了淀粉-甲基丙烯酸甲酯-聚醋酸乙烯酯(S-MMA-VAc)接枝共聚物.用红外光谱(IR)及高效凝胶渗透色谱(HPGPC)对接枝共聚物的结构进行了表征.探讨了pH值、引发剂浓度、单体浓度、单体比例等因素对接枝率(G)和接枝效率(GE)的影响,获得了最佳的反应条件.同时发现,该反应中均聚物及MMA-co-VAc共聚物的生成不仅可由引发剂直接引发,还可能因淀粉自由基或淀粉接枝物自由基的链转移而引发.     

淀粉与丙烯酸乙酯接枝共聚物的合成与表征

以硝酸铈铵(CAN)为引发剂,研究了丙烯酸乙酯(EA)与玉米淀粉接枝共聚体系的自由基引发反应规律.实验结果得到较佳的反应条件为:单体浓度1.4939mol/L,引发剂浓度0.0293mol/L,AGU浓度1.1075mol/L,硝酸浓度0.02 mol/L,反应温度50℃,反应时间3h.在以上的反应条件下,转化率(C)可达98.64％,接枝率(G)可达34.92％,接枝效率(GE)可达74.55％.通过对接枝共聚产物的红外分析、核磁共振波谱分析、DSC分析及电镜扫描分析对产物进行了表征.结果表明,EA与淀粉发生了接枝共聚反应.     

含氟/硅共聚物接枝淀粉涂膜材料的制备及性能

采用自由基溶液聚合法与溶胶凝胶法相结合,通过乙烯基三甲氧基硅烷(VTMS)和甲基丙烯酸十二氟庚酯(12FMA)在过氧化苯甲酰(BPO)引发下共聚得到了含氟/硅共聚物,再将其与可溶性淀粉水解缩合制备含氟/硅共聚物接枝淀粉涂膜材料。红外光谱表明,含氟/硅共聚物被成功地接枝到淀粉分子中。当淀粉羟基与共聚物物质的量比为1∶1且接枝反应温度为60℃时,可以获得接枝率为32.3%的含氟/硅共聚物接枝淀粉。与淀粉相比,接枝淀粉涂膜表面自由能明显下降,热稳定性增强。     

甲基丙烯酸甲酯与氯丁胶乳的乳液接枝聚合

采用乳液聚合法,成功地将甲基丙烯酸甲酯(MMA)接枝到氯丁胶乳(CRL)上,红外光谱和核磁共振氢谱证实接枝产物的生成。引发体系研究结果表明,引发剂叔丁基过氧化氢-四乙烯五胺(t-BHP/TEPA)引发效率最高,当其质量占氯丁胶乳干质量的0.5%时,单体转化率和接枝效率分别可达99.1%、54.9%。根据分子轨道理论,采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,对CRL接枝反应的活性点和引发剂自由基夺氢活性进行了分析。发现,CRL与双键相连的α-C(非连接Cl原子位)的C-H位的反应活性相对最大,引发剂叔丁基过氧化氢(t-BHP)夺氢活性较大。此结论与实验结果相吻合。     

皂化对于淀粉-MMA接枝共聚物吸水性能影响的研究

对由玉米淀粉(corn starch,CS)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)在KMnO4引发下接枝共聚所制得的CS-MMA接枝共聚物进行皂化,制得了高吸水性树脂.研究了不同条件对其吸水性能的影响,确定了制备该高吸水性树脂的最佳工艺条件.在最佳条件下,树脂的吸水率为900g/g.     

淀粉与乙酸乙烯酯-丙烯酸乙酯的合成与应用研究

以玉米淀粉为接枝骨架,过硫酸铵为引发剂,丙烯酸乙酯(EA)和乙酸乙烯酯(VAc)为接枝单体,进行接枝共聚,制备淀粉基木材胶粘剂.研究了反应时间、反应温度、引发剂用量以及两单体配比对淀粉与丙烯酸乙酯-乙酸乙烯酯接枝共聚反应的影响.结果表明,当引发荆浓度9.7×10-3mol/L、反应温度65℃、反应时间3h、VAc和EA体积比为6:4时,可得到较高的接枝效率和接枝率.     

辣根过氧化物酶催化改性二元接枝淀粉的制备及性能研究

以玉米淀粉、丙烯酸(AA)和丙烯酸甲酯(MA)为原料,利用辣根过氧化物酶/乙酰丙酮/过氧化氢(HRP/ACAC/H_2O_2)引发体系制备二元接枝淀粉。研究了接枝反应条件对接枝效果及接枝产物性能的影响。结果表明:AA与MA成功接枝到淀粉上;当反应时间为4h、HRP酶浓度为12U/mL、总单体/淀粉比为4∶6、AA/MA投料摩尔比为3∶7时,淀粉接枝AA/MA效果最佳,接枝率为39.16%,接枝效率为30.26%;经过酶促改性后的淀粉溶液黏度与黏弹性增加,提升了其成膜性;且随着丙烯酸投料比的增加,接枝淀粉的亲水性和断裂强度均提高,而断裂伸长率降低,且接枝产物有一定的抑菌性。     

交联型木薯淀粉黄原酸酯-g-AA/AM微球的合成与表征

以木薯淀粉为主要原料,环氧氯丙烷为交联剂,CS2为酯化剂,过硫酸铵/亚硫酸氢钠为引发剂,丙烯酰胺和丙烯酸为接枝单体,经交联-酯化-接枝制得交联型木薯淀粉黄原酸酯-g-AA/AM,进一步采用反相乳液聚合法得到复合变性淀粉微球。考察了诸因素对合成的影响,确定的较佳工艺条件为:酯化反应的m(NaOH)∶m(干基淀粉)=0.08∶1.00,m(CS2)∶m(干基淀粉)=0.882∶1.000,酯化时间4h,酯化温度35℃;接枝反应的m(单体)∶m(干基酯化淀粉)=0.8∶1.0,引发剂浓度0.289mol/L,接枝温度35℃,接枝时间3.5h。采用红外光谱、扫描电镜、X-射线衍射和热重分析对交联型木薯淀粉黄原酸酯-g-AA/AM微球进行了表征。通过对含铬废水的吸附研究表明,交联型木薯淀粉黄原酸酯-g-AA/AM微球对铬(Ⅵ)的去除率可高达97%以上。     

淀粉与丙烯腈接枝共聚引发方法研究进展

淀粉与丙烯腈进行的接枝共聚反应是一种自由基反应，可以利用各种引发方法引发淀粉形成自由基，而后和丙烯腈进行反应。本文从引发机理、引发效果、以及引发过程中需要注意的问题等各个方面出发，对淀粉与丙烯腈接枝共聚的引发方法做一详细的介绍。     

碳纳米管表面的RAFT接枝共聚物

首先在碳纳米管表面接枝上可用做RAFT聚合的链转移剂——二硫代碳酸酯,然后用管壁接枝有二硫代碳酸酯的碳纳米管作为链转移剂引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)和苯乙烯(St)进行可控的自由基共聚合反应,从而在碳纳米管的管壁接枝上MMA和St共聚物,通过接枝共聚极大地提高了碳纳米管在有机溶剂中的分散性能。并对接枝共聚物的结构进行了较详细的表征。     

PP/PMMA接枝剑麻纤维复合材料(Ⅰ)剑麻纤维/MMA接枝聚合反应

用硝酸铈铵作引发剂,将甲基丙烯酸甲酯(MMA)接枝到剑麻纤维(SF)的表面。研究了接枝聚合反应的规律．并考察了接枝聚合对SF热稳定性的影响。结果表明．当反应时间达4h后。单体转化率趋于恒定;MMA与SF质量比在0．85左右。接枝率处于最大值;当引发荆浓度为8mmol／L时,接枝率和接枝效率都比较理想。SF表面接枝聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)导致了SF的原纤化,提高了其抗湿性和热稳定性。     

St-g-AM反相乳液法接枝共聚反应的动力学模型

研究采用反相乳液方法进行淀粉与丙烯酰胺接枝共聚反应的机理,推导并修正淀粉与丙烯酰胺反相乳液法接枝共聚反应动力学模型,考察了引发剂浓度[I]、乳化剂浓度[E]、单体浓度[M]和淀粉浓度[St]等因素对表观聚合速率的影响,验证反应动力学模型。结果表明,本实验得出的动力学关系式为:Rp∝[I]0.93[M]1.28[St]1.47[E]0.61,与理论推导出的动力学方程Rp∝[I]0.5～1[M]1～1.5[St]0.5～1.47[E]0.6基本一致,说明淀粉与丙烯酰胺在反相乳液中进行接枝共聚反应符合自由基聚合机理,引发过程由引发剂受热分解生成初始自由基和初始自由基攻击淀粉分子形成淀粉骨架自由基两部分构成;在聚合过程中,单基终止和双基终止反应同时存在。     

低强度超声波辐照引发MMA的本体聚合

利用功率密度仅有0.25 W/cm2的超声波为辐射源对溶有聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的MMA物料体系进行辐照引发了MMA的本体聚合。考察了超声波、促进剂、阻聚剂、反应气氛等因素对聚合反应的影响,利用凝胶色谱仪对产物分子量及分布进行了表征。结果表明,该反应为自由基引发聚合,大分子与单体之间的摩擦力是产生自由基的根本原因;超声波频率、辐照时间等对聚合速率有明显影响;产物具有较为规整的分子量分布且几乎不含引发剂残基,可应用于对材料纯度有特殊要求的领域。     

氢氧化钠催化淀粉/乳酸接枝共聚物的合成

以氢氧化钠(NaOH)为催化剂,采用原位一步法合成了淀粉/乳酸接枝共聚物。用红外光谱(IR)、扫描电镜(SEM)和核磁共振(1H-NMR)测试方法对淀粉/乳酸接枝共聚物的结构进行了表征。IR和1H-NMR核磁图谱均表明,聚乳酸确实接枝到了淀粉上;SEM分析表明,经乳酸接枝改性后的淀粉的形貌发生了很大变化。同时通过改变NaOH溶液浓度,原料比例,聚合温度和聚合时间考察了反应条件对淀粉与乳酸接枝率的影响,结果表明,当NaOH溶液浓度为0.4 mol/L,淀粉∶乳酸(质量比)为1∶6,聚合温度为90℃,聚合时间为9 h时,淀粉的接枝率可达33.6%。     

反应条件对丙烯酸丁酯与玉米淀粉接枝共聚反应的影响

以硝酸铈铵为引发剂,以未经精制处理的丙烯酸丁酯为接枝单体,在水相介质中制备了丙烯酸丁酯接枝玉米淀粉.研究了反应温度、反应时间、引发剂和单体的加入方式等对接枝反应的影响;对产物进行了红外光谱分析;用偏光显微镜观察了原淀粉和接枝产物的结晶结构.结果表明:随着反应温度的升高,产物的接枝率和接枝效率先升高后降低;反应时间在3.5h之前时,接枝率和接枝效率随着反应时间的延长而增大,之后随着反应时间的延长几乎没有变化.     

机械活化玉米淀粉-丙烯酰胺-丙烯酸三元反相乳液接枝共聚反应

以机械活化淀粉为基材,丙烯酰胺(AM)、丙烯酸(AA)为单体,采用反相乳液法合成了接枝共聚物;考察了各因素对接枝共聚反应的影响.实验结果表明,在实验考察范围内的适宜反应条件为引发剂浓度7.30 mmo/L、丙烯酸中和度80%、m(AM):m(从)=0.67、V(油):V(水)=1.2:1、反应温度50℃、m(单体):m...     

MCS树脂的合成及性能研究EI

以氯化聚乙烯（ＣＰＥ）、甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）和苯乙烯（Ｓｔ）为原料，通过悬浮聚合的方法合成了接枝型ＭＣＳ树脂，研究了各种因素对合成反应的影响以及产物的流变性和力学性能。     

隔膜表面改性法改进锂金属电极循环性能

采用等离子体接枝的方法在聚丙烯(PP)隔膜表面接枝锂磺酸根(SO3Li)基团以及甲基丙烯酸甲酯(MMA)基团.将隔膜与金属锂组装成对称电池采用恒流长时间放电、恒流充放电循环以及交流阻抗方法研究接枝的表面官能团对金属锂电极上锂沉积/溶解过程的影响.实验结果证实,表面接枝MMA和SO3Li官能团可有效促进锂的沉积/溶解动力学,降低界面电阻,抑制金属锂在反复溶解/沉积循环中枝晶的形成.     

Oxidation of methyl methacrylate from semiconductor wastewater by O3 and O3/UV processes

This study investigated the oxidation of methyl methacrylate (MMA) by sole ozonation and ozone/UV treatments. The semi-batch ozonation experiments were proceeded under different reaction conditions to study the effects of ozone dosage and UV radiation on the oxidation of MMA. The experimental results indicated that both the oxidation of MMA by the sole ozonation and O3/UV processes can completely decompose MMA to form the following intermediates within 30 min reaction time. To increase the applied ozone dosage can significantly raise the removal efficiency of MMA. However, the mineralization of MMA via the direct oxidation reaction of molecular ozone was slow, while introducing the UV radiation can promote the mineralization rate of MMA. In addition, the pH value of the oxidized solution in the O3/UV treatment decreased lower than that in the sole ozonation treatment of about 1 unit. The possible scheme of the decomposition pathway of MMA under the ozonation process is proposed in this study. Formic acid and acetic acid were found to be the main ozonated intermediates.