含氢聚甲基硅氧烷／聚丙烯酸酯复合乳液研究：Ⅰ.复合乳液？…

合成了含氢聚甲基硅氧烷／聚复合聚合物乳液。探讨了引发剂用量，反应温度，聚合方法，含氢聚甲基硅氧烷及羟甲基丙烯酰胺含量对聚合反应转化率，聚合及存在放稳定性的影响。考察了复合乳液的成膜性 及胶膜性质，柔软性能测试表明，所制备的复合乳液可作为织物柔软剂使用。     

高含氢聚甲基硅氧烷改性聚丙烯酸酯乳液的研究 I．共聚乳液的合成及作棉织物涂层剂的性能

用单体乳液滴加法合成了聚甲基硅氧烷／聚丙烯酸酯类共聚乳液，探讨了高含氢聚硅氧烷用量、丙烯酸酯软硬单体的质量比、交联剂用量对其共聚乳液作为棉织物涂层剂的性能影响。结果表明，随着含氢聚甲基硅氧烷用量的增加，涂层剂的耐高低温性提高，且手感好，但考虑到成本问题及乳液稳定性，其用量不能太高；另外，改变软硬单体质量比和添加交联剂可改善涂层剂的耐高、低温性。其涂层剂的耐高、低温性好于目前国内同类产品。     

高含氢聚甲基硅氧烷改性聚丙烯酸酯乳液的研究 Ⅰ.共聚乳液的合成及作棉织物涂层剂的性能

用单体乳液滴加法合成了聚甲基硅氧烷/聚丙烯酸酯类共聚乳液,探讨了高含氢聚硅氧烷用量、丙烯酸酯软硬单体的质量比、交联剂用量对其共聚乳液作为棉织物涂层剂的性能影响.结果表明,随着含氢聚甲基硅氧烷用量的增加,涂层剂的耐高低温性提高,且手感好,但考虑到成本问题及乳液稳定性,其用量不能太高;另外,改变软硬单体质量比和添加交联剂可改善涂层剂的耐高、低温性.其涂层剂的耐高、低温性好于目前国内同类产品.     

高含氢聚甲基硅氧烷改性聚丙烯酸酯乳液的研究--(Ⅱ)原料配比对乳液稳定性的影响

用单体乳液滴加法合成了聚甲基硅氧烷／聚丙烯酸酯复合乳液,通过对乳液的界面张力、表现粘度、乳胶的结构形态分析,探讨了高含氢聚硅氧烷用量、丙烯酸用量、乳化荆用量影响乳液稳定性的规律．结果表明,由于乳胶粒子的核壳(或草莓型)结构在一定程度上抑制了复合乳液的相分离,有利于乳液的稳定．当PHMS为单体质量的16％、AA用量为单体质量的3％、乳化剂用量为单体质量的5％时,乳液的稳定性最好．     

端羟烷基聚甲基苯基硅氧烷改性水性聚氨酯的合成及性能

以端羟烷基甲基苯基硅氧烷、聚醚、甲苯二异氰酸酯、二羟甲基丙酸为主要原料,合成端羟烷基聚甲基苯基硅氧烷改性水性聚氨酯乳液.研究了聚硅氧烷的分子量、用量对乳液稳定性、胶膜耐水性、耐甲苯性及力学性能的影响,结果表明,乳液稳定性良好,在聚甲基苯基硅氧烷的分子量为2300,含量为3.5％时,水性聚氨酯的综合性能达到最佳值,胶膜断面的SEM图片说明了聚硅氧烷含量越高,胶膜出现的相分离越严重.     

PS／P（BA—BOA）核壳乳液的研究

以丁氧基甲基丙烯酰胺（ＢＯＡ）为活性单体，采用种子乳液聚合法制备了ＰＳ／Ｐ（ＢＡ－ＢＯＡ）核壳型复合乳液，用透射电子显微镜观察了乳液粒子的微观形态，探讨了聚合方式等对微观结构的影响，对乳液的稳定性以及乳液膜的力学性能进行了测试，考察了聚合方式对乳液性能的影响。     

含氟硅聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液的合成

以异佛尔酮二异氰酸(IPDI)、聚丙二醇(PPG)、端羟丙基硅氧烷(PDMS)、二羟甲基丙酸(DMPA)及1,4-丁二醇(BDO)为主要原料,采用溶液聚合法合成有机硅改性水性聚氨酯(SiPU)。以SiPU为种子乳液,并作为复合乳液的壳层,加入核层单体丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)及甲基丙烯酸十二氟庚酯(DFMA),通过乳液聚合得到氟硅改性聚氨酯-聚丙烯酸酯(FSiPUA)复合乳液。考察了PDMS及DFMA用量对乳液聚合过程及乳胶膜表面疏水性能的影响。采用FT-IR、CA、TEM、DSC及TG等表征复合乳液涂膜结构与性能。结果表明,FSiPUA复合乳液呈现核壳结构,在PDMS和DFMA的协同作用下,当PDMS和DFMA用量分别为m(PDMS)/m(PU)=5.5/100和m(DFMA)/m(AA)=15/100时,涂膜的表面自由能低至21.67 mN/m,对去离子水接触角达102.3°,涂膜耐热性有一定提高。     

PHMS/BA复合乳液的研究--PHMS对乳液性能的影响及聚合反应机理

采用含氢聚硅氧烷（ＰＨＭＳ）与丙烯酸丁酯（ＢＡ）进行乳液共聚,制得一种新型的ＰＨＭＳ／ＢＡ复合聚合物乳液。对聚合反应机理、产物的结构作了考察;并详细讨论了ＰＨＭＳ浓度对该复合乳液聚合反应动力学、乳液的粒径、流变性及稳定性的影响。结果表明,聚合反应中发生了硅氢加成反应及双键自加成反应;随ＰＨＭＳ浓度增加,聚合反应速率减慢,乳液粒径增大,乳液粘度和稳定性增加。     

含氢聚甲基硅氧烷的合成与表征

以八甲基环四硅氧烷(D4)、四甲基四氢环四硅氧烷(D4H)和六甲基二硅氧烷(MM)为原料,以强酸性离子交换树脂为催化剂,采用开环共聚法合成了一系列相对分子质量和含氢量可控、相对分子质量分布较窄的含氢聚甲基硅氧烷(PDMS-co-PHMS)。研究了催化剂种类、反应温度、反应时间、催化剂用量、搅拌速度对产物相对分子质量、含氢量以及产率的影响,并通过正交试验对工艺条件进行优化,实现了一系列具有不同含氢比例的含氢聚甲基硅氧烷的可控合成;并利用红外光谱、核磁共振和凝胶渗透色谱对产物进行分析表征。结果表明,以强酸性离子交换树脂为催化剂,可控合成了相对分子质量为1.19×103~3.01×103的含氢聚甲基硅氧烷,最佳反应条件是反应温度为60℃,反应时间为12h,催化剂质量分数为1%,搅拌速度为400 r/min。     

PS／P（BA－BOA）核壳乳液的研究

以丁氧基甲基丙烯酰胺（ＢＯＡ）为活性单体，采用种子乳液聚合法制备了ＰＳ／Ｐ（ＢＡ－ＢＯＡ）核壳型复合乳液，用透射电子显微镜观察了乳液粒子的微观形态，探讨了聚合方式等对微观结构的影响，对乳液的稳定性以及乳液膜的力学性能进行了测试，考察了聚合方式对乳液性能的影响。     

聚苯乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯核/壳结构复合乳液的制备与形貌的研究

采用多步种子乳液聚合的方法 ,经过制种、合成核和合成壳 3个步骤 ,制备了具有核 /壳结构的聚苯乙烯(PS) /聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)复合乳液 ,考察了制备条件对形成的复合乳液粒子的大小的影响。用透射电镜考察了复合乳液的形貌 ,发现乳液粒子的粒径在纳米级 ,预计在某些领域会有特殊用途。     

有机硅氧烷改性丙烯酸酯乳液的制备及结构与性能研究

采用两步法合成了有机硅氧烷改性的丙烯酸酯乳液,并用差示扫描量热法、光电子能谱和透射电镜等方法对有机硅氧烷乳液及有机硅氧烷改性丙烯酸酯乳液的粒子形态、胶膜表面组成等进行了研究。结果表明,采用两步合成方法可制备稳定的有机硅氧烷改性丙烯酸酯乳液;在复合乳液中有机硅氧烷链段主要分布在粒子表面;在有机硅氧烷乳液中引入不饱和双键,则由于舍乙烯基的有机硅分子在第二阶段聚合过程中与丙烯酸酯分子发生接枝共聚．导致有机硅氧烷链段在表面富集程度降低。     

链转移剂加入方式对丙烯酸酯乳液聚合过程及压敏粘接性能的影响

报道了三种不同链转移剂加料方式制备的丙烯酸丁酯共聚物乳液,其固含量为50%,并研究了它们的压敏特性。动态光散射跟踪了聚合过程乳胶粒粒径的变化,结果显示,该乳液聚合没有明显的二次成核过程,按预定的粒径生长。用凝胶渗透色谱(GPC)和动态力学分析(DMA)表征了聚合物的分子参数,按照FINAT标准测试了该乳液压敏胶的初粘力、剥离力和耐剪切强度,并将压敏性能与分子参数,如凝胶含量和聚合物分子量进行了关联。     

反应性乳化剂存在下无皂纳米TiO_2苯丙复合乳液的合成及表征

在反应性乳化剂SE-10N存在下,采用预乳化半连续种子乳液聚合工艺合成了无皂纳米TiO2/苯丙复合乳液,通过正交实验优化了合成工艺条件,并对复合乳液的性能进行了测试。结果表明,所制得的复合乳液稳定,其涂膜耐水性和硬度均优于同组成的有皂复合乳液,涂膜铅笔硬度可达到2H级,且纳米TiO2的加入提高了无皂苯丙乳液涂膜的耐热性。对复合乳液进行透射电镜和动态光散射分析,结果表明无皂复合乳液乳胶粒的平均粒径为80 nm,且具有以纳米TiO2为核、聚合物为壳的异常型核/壳结构。     

聚氨酯/聚丙烯酸酯复合乳液胶束的粒径及形态

以水性聚氨酯PU为种子,加入丙烯酸酯单体进行无皂乳液聚合,合成了聚氨酯/聚丙烯酸酯(PUA)复合乳液.动态激光光散射的测试结果表明,PU分散液和PUA复合乳液的粒径大小,与聚氨酯制备过程中的亲水性扩链剂的用量有密切关系.当扩链剂用量为7.5%时, PU/PA配比对PUA复合乳液粒子的粒径大小及分布影响不大,但是PUA复合乳液的平均粒径比纯PU乳液的粒子粒径显著增大,说明形成了核壳结构.并用透射电镜进行了证实.     

不同核结构复合胶乳的制备及压敏特性

采用半连续乳液聚合法制备了三种不同核结构的复合乳液:P(BA-co-AA)、PMMA/P(BA-co-AA)和MPS-SiO2/P(BA-co-AA)复合胶乳,乳液聚合反应转化率高,乳胶粒最终粒径控制得基本相同.将此三种乳液涂布在PET薄膜上,测定了核结构对压敏胶粘接性能(如初粘、180°剥离和耐剪切等)的影响.热失重分析、动态机械热分析表征了热性能和动态力学性能.结果表明,丙烯酸酯聚合物中加入纳米二氧化硅有助于改善其耐热性能,而压敏胶的耐剪切性能显著提高.     

梯度组成纳米二氧化硅/聚丙烯酸酯乳液的制备及压敏特性

采用半连续乳液聚合法制备了纳米二氧化硅/聚丙烯酸酯复合乳液,壳层含不同浓度梯度分布的硬单体MMA,考察了MMA含量及分布对乳液聚合过程、压敏性能的影响;动态光散射测定了乳胶粒的粒径。结果表明,壳层不同的MMA浓度分布及含量对乳液聚合过程没有影响,乳胶粒理论粒径与实测值一致,说明乳液聚合过程二次成核粒子很少,乳胶粒球形生长。动态力学分析表征了共聚物的分子运动,同时测试了初粘性、剥离力和持粘特性,并用凝胶含量、可溶部分聚合物的分子量和缠结分子量等分子参数与压敏性能相关联。     

端羟基聚二甲基硅氧烷／蓖麻油改性聚氨酯嵌段共聚物的研究

研究了端羟基的聚二甲基硅氧烷醇解蓖麻油改性聚氨酯预聚体共混改性。共聚物成膜后，分子结构中的有机硅链段更颂更倾向于表面聚集取向，而聚氨酯链段朝向内层。     

Thermosensitive nanocontainers prepared from poly(N-isopropylacrylamide-co-N-(hydroxylmethyl) acrylamide)-g-poly(lactide)

Thermally-responsive graft copolymer of poly(N-isopropylacrylamide-co-N-(hydroxylmethyl)acrylamide)-g-poly(lactide) was synthesized by ring-opening polymerization of D,L-lactide (LA). The polymerization was initiated by the hydroxy group of poly(N-isopropyl acrylamide-co-N-(hydroxylmethyl) acrylamide), using stannous octoate as catalyst. The resulting polymer was temperature-sensitive and the lower critical solution temperature (LCST) was affected by their composition. The chemical structure and physical properties of the grafted copolymers were investigated by various methods. Nanocontainers formed from the self-assembly of poly(N-isopropylacrylamide-co-N-(hydroxylmethyl) acrylamide)-g-poly(lactide) were characterized by transmission electron microscopy (TEM), and a spherical structure was observed. Dynamic light scattering (DLS) results indicate that the particle size increased with the increase of polylactide content in the copolymer. The properties of this polymer are interesting for both industrial application and fundamental research. In particular it will combine a spatial specificity in a passive manner and a temperature-responsive active targeting mechanism for drug delivery system.     

微波辐射细乳液聚合制备含氟丙烯酸酯乳液

在微波辐射下,采用细乳液聚合方法,合成了稳定的含氟丙烯酸酯(FA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)及丙烯酸丁酯(BA)三元共聚乳液。利用FT-IR表征了共聚物的结构组成;采用激光光散射粒度仪(PCS)研究了聚合过程中粒径变化;用称量法测定了转化率;用透射电子显微镜(TEM)观察了乳胶粒的形貌。结果表明,油溶性引发剂AIBN引发FA-MMA-BA三元细乳液共聚合的主要成核场所为单体液滴;所制得的乳胶粒呈球形,平均粒径为72 nm~98 nm;微波的引用能够加快反应速率,提高单体转化率,且制得的细乳液离心稳定性更好;耐水性随氟单体含量增加而提高。