CO2共聚单体及产物改性的研究进展

CO2共聚物的研究开发在环境保护、资源再利用及新材料研究领域中都具有重要的意义。CO2共聚单体是影响其共聚产物结构、性能及成本的重要因素。文中综述了与CO2催化共聚的各类单体的研究进展及产物理化性能的特点,这些单体主要包括环氧化合物、烯类化合物和可再生型环氧烷烃;并介绍了通过三元共聚以调控分子链单元与分子链结构,从而改善聚合产物的理化性能。进一步就今后CO2催化共聚的发展方向进行了探讨。     

催化剂催化二氧化硫共聚的研究进展

目前有关二氧化硫(SO_2)减排技术的研究成熟且较多,而SO_2的高效利用却研究较少。SO_2与烯烃、环氧化物及其他单体共聚制备含硫高分子是利用SO_2的有效途径。探索和开发新型高效催化剂是提高其共聚反应效率及调控共聚物结构的根本手段和方法,因此,高效催化剂成为该领域的研究重点。文中分析比较了有机金属、过氧化物、Lewis酸、Lewis碱等催化剂对SO_2与单体共聚制备含硫高分子的影响规律,希望对SO_2催化共聚的研究和发展提供参考。     

非茂钛配合物催化乙烯/α-烯烃共聚制备聚烯烃弹性体

以(2,4-tBu_2-6-PPh_2-C_6H_2O)_2TiCl_2/MAO体系催化乙烯/α-烯烃(1-己烯、1-辛烯、1-癸烯)共聚,合成了一系列高相对分子质量聚烯烃弹性体。采用核磁共振、差示扫描量热分析、X射线衍射和材料拉伸试验等对共聚物的结构、热性质和力学性能进行了表征。共聚物的重均相对分子质量高于4.0×10~5,相对分子质量分布为2.00左右,共聚单体插入率在摩尔分数4.0%~10.1%可调。研究表明,随α-烯烃插入率的增加,共聚物的熔融温度和结晶度逐渐降低,断裂伸长率逐渐增大。当共聚单体摩尔分数达到4.0%时,共聚物在拉伸过程中没有明显的应变软化,并且伴随有应变硬化现象,进一步增加共聚单体含量,弹性回复率可高于80%。     

高性能含硅、氟甲基丙烯酸酯共聚物的研究

制备了γ-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基硅基)硅烷W D、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷及其与甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异丁酯和含氟甲基丙烯酸酯的共聚物,通过IR、水接触角、吸水率、铅笔硬度和DSC等手段研究了共聚工艺、含氟单体、硅烷单体及催化交联剂对共聚物膜表面性能和力学性能的影响。延迟滴加有机硅单体尤其是W D和含氟单体可使低用量硅氟单体下的共聚物膜表面憎水性大大增强;催化交联剂可使共聚物的玻璃化温度从31.21℃提高到53.12℃,膜的铅笔硬度达到4H以上。     

二元自由基竞聚率与共聚行为类型及均一共聚关系的讨论

通过研究二元自由基共聚单体选择的Q、e判据及单体竞聚率r存在0和1两个临界值的特点,依据二元单体竞聚率r1、r2与数值0、1之间的关系,把共聚行为类型分为交替共聚、嵌段共聚、理想共聚和非理想共聚等。在二元共聚物瞬时组成F1与单体组成f1的共聚曲线的变化率临界点处投料制备均一共聚物基础上,根据共聚行为分类,针对不同的共聚...     

温敏型聚合物P(NIPAM-co-AAc)制备过程中单体竞聚率的测定

以过硫酸铵为引发剂,采用半间歇式无皂乳液聚合法合成了P(NIPAM-co-AAc)共聚物,采用化学分析法测定了不同单体配比下共聚物的组成,采用FR法、KT法及YBR计算法得到单体竞聚率。结果表明,异丙基丙烯酰胺与丙烯酸共聚的单体竞聚率分别为0.4416和0.2558,两种单体都倾向于与另一种单体聚合形成交替共聚物。     

桥链二胺基铪茂催化乙烯/1-己烯无规共聚合的研究

分别在亚乙基双(茚基)二胺化铪茂(简称1)和异亚丙基(环戊二烯基)(1-芴基)二甲基锆茂(简称2)催化作用下,对乙烯(E)与1-己烯(H)无规共聚合进行了研究.结果表明,在单体浓度比[H]/[E]较小时共聚合速率随单体浓度比增加而增加,进一步增加单体浓度比则导致共聚合速率降低.催化体系1/Al(1Bu)2H/[Ph3C][B(C6F5)4](3)催化共聚活性比2/MAO高得多.两单体竞聚率乘积(rE×rH)小于1,表明聚合物为无规共聚物.两催化体系共聚合能力相当.DSC分析显示,共聚物具有较宽的熔融峰,甚至出现双熔点.与催化体系2/MAO相比,1/Al(iBu)2H/3催化共聚物具有更高的分子量和更宽的密度变化范围.     

桥链二胺基给茂催化乙烯／1—己烯无规共聚合的研究

分别在亚乙基双 (茚基 )二胺化铪茂 (简称 1)和异亚丙基 (环戊二烯基 ) (1-芴基 )二甲基锆茂 (简称 2 )催化作用下 ,对乙烯 (E)与 1-己烯 (H)无规共聚合进行了研究。结果表明 ,在单体浓度比 [H]/ [E]较小时共聚合速率随单体浓度比增加而增加 ,进一步增加单体浓度比则导致共聚合速率降低。催化体系 1/ Al(i Bu) 2 H/ [Ph3C][B(C6 F5 ) 4](3)催化共聚活性比 2 / MAO高得多。两单体竞聚率乘积 (r E× r H)小于 1,表明聚合物为无规共聚物。两催化体系共聚合能力相当。 DSC分析显示 ,共聚物具有较宽的熔融峰 ,甚至出现双熔点。与催化体系 2 / MAO相比 ,1 /Al(i Bu) 2 H/3催化共聚物具有更高的分子量和更宽的密度变化范围     

苯胺及吡咯的共聚合研究进展

综述了苯胺及吡咯的共聚合机理、共聚物结构和共聚研究现状。着重讨论了取代基对聚合过程和聚合物性能的影响，以及在与其它共轭单体和非共轭单体共聚时的工艺方法．     

钯催化冰片烯与一氧化碳的共聚反应

以α-蒎烯为原料合成冰片烯,以冰片烯作为聚合单体在氯化钯催化下与CO进行共聚反应。考察了氯化钯用量、反应温度、反应时间和反应压力对聚合反应的影响,结果表明,当n(Pd2+)/n(冰片烯)为0.01,CO压力2.5 MPa,搅拌速度120 r/min,反应温度60℃条件下反应2 h,冰片烯/CO共聚产物得率最高为22.03%,催化活性为4.4×102g PK/(mol.Pd.h);采用红外光谱(FT-IR)、凝胶渗透色谱(GPC)和元素分析(EA)等方法对冰片烯/CO聚合产物的结构进行了表征,结果表明,所得到的冰片烯/CO共聚物为严格线性交替共聚物,-Mw=1.5×103g/mol,-Mn=1.1×103g/mol,D=-Mw/M-n=1.36。