聚醚醚酮的热交联及其对结晶的影响

本文研究了聚醚醚酮于空气中熔处理时的交联特征及其对ＰＥＥＫ结晶的影响，结果表明，交联使ＰＥＥＫ的耐溶剂性提高，交联伴随着ＰＥＥＫ主链上苯环的邻位取代发生，并有氧参与了反应。交联将对ＰＥＥＫ的结晶产生阻碍：使其结晶速率与结晶度降低；使其结晶形态及微晶尺寸改变。     

聚苯硫醚及其纤维增强复合材料的等温结晶形态

采用热台偏光显微镜技术观察了聚苯硫醚(PPS)及其玻璃纤维、 炭纤维及芳纶纤维增强复合材料等温结晶过程中球晶结构形态的变化。研究了等温结晶温度对PPS的晶体形态及球晶生长速率的影响。结果表明, 结晶温度对PPS的结晶影响非常明显。在235~265℃, 随着等温结晶温度的升高, 聚苯硫醚球晶形态发生了从细小而具有部分束状结构到大而完善再到细小而不完善的变化过程, 球晶的生长速率随着结晶温度的增大呈非线性下降。而纤维的存在使PPS的结晶形态发生了从球晶结构到横穿晶的变化, 且不同纤维诱导形成横穿晶的程度有所不同。其中玻璃纤维和芳纶纤维可以诱导形成较为明显的横穿晶形态, 而炭纤维则不能诱导形成明显的横穿晶。      

聚苯硫醚结晶的研究现状

聚苯硫醚(PPS)具有优异的耐化学腐蚀性能、热稳定性、阻燃性和电绝缘性,在汽车、石油化工、电子电器、高温过滤等领域具有广泛的应用.由于PPS是半结晶性聚合物,结晶过程对PPS材料的各种性能具有重要的影响.阐述了PPS结晶的研究现状以及PPS结晶过程中的影响因素,在改善PPS材料力学性能方面介绍了共混/复合PPS材料结晶对结构与性能的影响,指出了研究PPS结晶对提高其性能的重要性.     

高分子量聚苯硫醚的热转变行为研究

用DSC和TGA研究了高分子量聚苯硫醚(HMWPPS)在氮气中的热转变行为,并与中等分子量聚苯硫醚(MMWPPS)的热转变行为进行了比较。结果表明,HMWPPS具有比MMWPPS更高的玻璃化转变温度(T_8)、结晶温度(T_c)、熔点(T_m)和热分解温度(T_d)。进行热压淬火后,MMWPPS的T_m几乎未发生变化,而HMWPPS的T_m却发生了较大幅度的下降,但经过高温退火处理后又会上升。对此,本文用结晶度及结晶的完善与否进行了解释。     

热塑性树脂增韧聚苯硫醚的结晶行为

用DSC研究了高性能热塑性树脂聚砜(PSF)、酚酞型聚醚酮(PEK-C)与聚苯硫醚(PPS)共混物的结晶熔融行为,结果表明,PSF、PEK-C主要起阻碍PPS结晶的作用,使Avrami指数n值和冷却结晶函数m值下降;热塑性树脂的T_g越高和熔融温度提高,影响更大。     

熔融条件对聚苯硫醚/尼龙6共混物结晶与熔融行为的影响

用ＤＳＣ研究了熔融温度与熔融时间对聚苯硫醚／尼龙６共混物中两组分的结晶行为的影响。虽然熔融条件不同,共混物中ＰＰＳ组分的熔体结晶温度比纯ＰＰＳ的高出２０～４０℃随熔融温度提高和熔融时间延长而降低;但其熔点、结晶与熔融热比纯ＰＰＳ的低。表明ＰＡ６熔体对ＰＰＳ结晶有成核作用,ＰＰＳ与ＰＡ６组分之间存在的相互作用受熔融条件的影响。     

聚苯硫醚/尼龙6共混物的结晶与熔融行为

用ＤＳＣ研究了不同组成比的聚苯硫醚（ＰＰＳ）／尼龙６（ＰＡ６）共混物中ＰＰＳ和ＰＡ６组分的结晶与熔融行为及其相互作用的影响,结果表明,ＰＰＳ在ＰＡ６熔体存在下结晶温度明显提高,结晶峰形变窄;随ＰＡ６含量增加,ＰＰＳ的结晶温度移向高温,甚至ＰＰＳ成为分散相,这一作用还十分明显;而ＰＰＳ的熔融温度受共混影响较小,结晶了的ＰＰＳ也使ＰＡ６的结晶温度有所提高,但不如ＰＰＳ的结晶温度提高明显;当ＰＡ６为分散     

聚丙烯接枝交联物的结晶行为

以马来酸酐(MAH)和三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)固相法接枝等规聚丙烯(iPP)制备了高接枝率、高极性的PP接枝交联物，并研究了接枝物的流变特性、结晶与熔融行为和结晶形态。在接枝链上引入TAIC后稳定了分子结构，熔体流动速率减小。接枝物的结晶峰温、熔融峰温、结晶度及结晶速度均低于纯PP。但是较高接枝率的交联物的成核作用很强．其等温结晶行为不同于PP和MPP，成核和生长方式为瞬时成核的二维晶粒生长。     

热氧化处理聚苯硫醚的结构表征

用FTIR、DSC法对熔体和固相热氧化处理聚苯硫醚的链结构差异及其对结晶度、结晶与熔化行为的影响进行了研究。     

成核剂对聚丙烯结晶形态及冲击断裂行为的影响

对加入有效成核剂（加入量为0．1－2．0％）的聚丙烯材料进行了缺口冲击实验，发现其冲击强度在成核剂加入量0．4％处出现极大值，通过测定其结晶度和球晶尺寸的变化发现，当有效成核剂加入量小于0．4％时，随加入量增大，球晶尺寸呈下降趋势，结晶度呈上升趋势；当前有效成核剂加入量大于0．4％时，随加入量增大，球晶尺寸的下降趋势变小且逐渐趋于稳定，而结晶度仍呈上升趋势，另一方面，通过断口观察和分析发现，其断面形态特征参量－扩展区的断面分形维数值成核剂加入量的变化与结晶形态和冲击强度的变化相对应，即在成核剂0．4％加入量处出现极大值，实验结果分析表明，通过加入某种有效成核剂对PP共混，其结晶形态的变化与其冲击强度的变化相对应，并且这种对应关系通过断面特征形态尺寸的变化反映出来。     

凹凸棒黏土对聚乳酸结晶性能和热稳定性能的影响

采用熔融共混法分别制备了凹凸棒黏土质量分数为1%、 3%和5%的纳米凹凸棒黏土(ATT)/聚乳酸(PLA)复合材料, 研究了ATT对PLA结晶性能和热稳定性能的影响。结果表明, ATT与PLA基体具有较好的相容性, 当ATT含量低于3%时, 可以均匀的分散在PLA基体中, 而达到5%时则会发生团聚。FTIR结果表明, ATT与PLA基体之间存在较强的相互作用。ATT可明显促进PLA的结晶, 起到异相成核的作用。ATT纳米颗粒的添加引起了PLA冷结晶峰向低温方向移动, 使冷结晶温度从114.4 ℃降低至103 ℃左右。含ATT体系结晶速率比纯PLA快, 表明ATT的加入可以促进PLA的结晶, 说明ATT是PLA有效的成核剂之一。添加ATT可明显加快PLA的结晶速率并减小球晶尺寸。当添加3%ATT时, ATT/PLA复合材料的热分解温度比纯PLA提高了11 ℃, 这主要是由于ATT/PLA网络密度的提高, 使ATT在PLA的降解过程中能够起到较好的阻隔作用, 抑制了PLA的降解自加速过程。     

Modification on crystallization of poly(vinylidene fluoride) (PVDF) by solvent extraction of poly(methyl methacrylate) (PMMA) in PVDF/PMMA blends

The crystallization modification of poly(vinylidene fluoride) (PVDF) was investigated for the blend films of PVDF and poly(methyl methacrylate) (PMMA). The mass crystallinity (χ_c) and further, the β-phase content (F_(β)) of PVDF, were studied for the as-prepared blend films with different mass ratios. In addition, the variations of χ_c and F_(β) were systematically probed once the PMMA component was removed from the related blend systems. DSC, FTIR and XRD measurements all indicated that 1) χ_c, F_(β) and even the content of α-phase (F_(α)) decreased with the addition of PMMA; 2) with the extraction of PMMA, both χ_c and F_(β) increased while F_(α) decreased. It is worth noting that the increase of χ_c and F_(β) depended on the relative amount of extracted PMMA (E_PMMA), i.e., the more PMMA was removed, the more χ_c and F_(β) increased. These results reveal the hindrance effect from the PMMA constituent to the crystallization of PVDF, and consequently, this restriction would be released when the PMMA was extracted.     

结晶温度对左旋聚乳酸的晶体改性和晶体形貌的影响

以左旋聚乳酸(PLLA)为原料,制备了无定型PLLA膜及无定型PLLA在不同温度下等温结晶的样品。利用红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)和偏光显微镜(POM)分析了结晶温度的改变对PLLA样品的晶体改性及晶体形貌的影响。研究结果表明,结晶温度的改变对PLLA样品的晶体结构、晶型转变及晶粒形貌特征产生了较大的影响。当结晶温度低于100℃时,PLLA主要以无序的α’-晶型存在;随着结晶温度的增加,PLLA的晶体结构和晶型开始转变,当结晶温度超过120℃后,PLLA主要以α-晶型的形式存在;而当结晶温度在100～120℃范围内,则形成的是α’-与α-晶型PLLA的混合形式存在。另一方面,POM照片测试结果表明,随着结晶温度的升高,PLLA的晶体形貌发生了改变,晶粒尺寸随温度的增加而增加,结晶速度增加,晶粒数量减少,PLLA晶体由α’-向α-晶型发生了转变。     

有机苯磷酸钙对聚L-乳酸结晶性能和熔融行为的影响

为拓宽聚乳酸结晶成核剂范畴,以苯磷酸和氯化钙为原料采用溶液法制备得到层间距为1.544 nm的有机苯磷酸钙(CP),再将其添加到聚L-乳酸(PLLA)基体进行非等温结晶性能和熔融行为研究。非等温结晶性能测试显示CP对PLLA具有异相成核作用,能显著提高其结晶性能;0.7%CP对PLLA的结晶成核效应最佳,在1℃/min的降温速率下,可使PLLA的结晶起始温度从105.88℃增加到115.47℃,结晶焓从1.379 J/g提高到33.90 J/g。熔融行为测试表明PLLA/CP材料的熔融双峰遵循熔融―再结晶机理。     

多壁碳纳米管接枝聚己内酯对聚左旋乳酸结晶行为和热稳定性的影响

通过羟基化多壁碳纳米管（MWCNTs-OH）引发ε-己内酯（ε-CL）开环聚合制备了聚己内酯（PCL）链接枝的MWCNTs-OH（MWCNTs-OH-g-PCL）。利用溶液共混获得具有不同MWCNTs-OH-g-PCL含量的MWCNTs-OH-g-PCL/聚左旋乳酸（PLLA）复合材料。通过FTIR测试发现,MWCNTs-OH-g-PCL在1 720 cm-1附近出现PCL中的羰基（C=O）伸缩振动峰,表明接枝产物合成成功。通过DSC、偏光显微镜（POM）和TGA观察研究了MWCNTs-OH-g-PCL的加入对PLLA均聚物结晶行为和热稳定性的影响。结果表明,由于MWCNTs-OH-g-PCL的异质成核作用及PCL的增塑作用,MWCNTs-OH-g-PCL/PLLA复合材料的结晶度和最佳等温结晶温度增大。MWCNTs-OH-g-PCL中PCL的接枝量为66%,MWCNTs-OH-g-PCL/PLLA复合材料的分解温度提高了约30℃。      

聚乙烯醇缩苯甲醛的合成与热稳定性研究

以聚乙烯醇（PVA）和苯甲醛为原料,二甲基亚砜为溶剂,对甲基苯磺酸为催化剂,采用均相工艺合成得到聚乙烯醇缩苯甲醛（PVB）。通过衰减全反射-傅里叶红外光谱（ATR-FT-IR）、紫外-可见光谱（UV-Vis）、核磁共振氢谱（1 H NMR）、核磁共振碳谱（13C NMR）等测试手段对聚乙烯醇缩苯甲醛结构进行了表征。利用差式扫描量热仪（DSC）测定了聚乙烯醇缩苯甲醛的玻璃化温度（Tg）。采用差热分析（DTA）和热重分析（TGA）对聚乙烯醇缩苯甲醛热稳定性进行了研究。DSC结果表明聚乙烯醇缩苯甲醛的玻璃化温度为106.0℃。DTA和TGA结果表明聚乙烯醇缩苯甲醛热稳定性良好,在空气中150℃仍未见分解。     

聚氧化乙烯(PEO)及其与高氯酸锂复合体系的等温结晶动力学研究

用示差扫描量热法研究了PEO及其与高氯酸锂复合体系的等温结晶过程。用Avrami方程分析了PEO和复合体系中PEO的等温结晶动力学,得到了PEO在不同体系中等温结晶时的动力学参数。PEO的Avrami指数n都趋近2．5,说明PEO晶体以三维方式依热成核生长。动力学参数表明,复合体系中PEO结晶时以异相成核为主。LiClO4对PEO等温结晶过程的影响如下：作为PEO结晶的成核剂而加快其结晶过程;增加了复合体系的粘度,缩短了PEO的结晶半时间,使其结晶总速率增大;降低了复合体系中PEO的绝对结晶度。     

聚碳酸亚丙酯/凹凸棒纳米复合材料制备与热稳定性研究

通过溶液共混法制备了聚碳酸亚丙酯/凹凸棒纳米复合材料。利用FT-IR、XRD和SEM表征手段研究了复合材料的结构。研究表明有机改性的凹凸棒在聚碳酸亚丙酯中分散均匀,平均粒径为70nm。利用TG研究了聚碳酸亚丙酯/凹凸棒纳米复合材料的热稳定性,结果发现纳米尺寸凹凸棒的引入能够显著提高聚碳酸亚丙酯的热稳定性,其中凹凸棒含量为0.5%的复合材料热稳定性最好,其5%、50%和最大热分解温度分别为273℃、291℃和289℃,相比PPC分别提高了63℃、53℃和52℃。     

Crystal morphology,mechanical property and non-isothermal crystallization kinetics of poly(trimethylene terephthalate)/maleinized poly(ethylene-octene) copolymer binary blends

The crystal morphology, impact strength and nonisothermal crystallization kinetics of poly(trimethylene terephthalate)/maleinized poly(ethylene-octene) (PTT/PEO-MA) copolymer blends were studied by using the polarized optical microscopy, impact tester and differential scanning calorimetry (DSC). Avrami theory modified by Jeziorny, Ozawa and Mo theories were used to study the non-isothermal crystallization kinetics of the blends, respectively. The results suggest that these methods are suitable for analyzing the crystallization kinetics of the PTT/PEO-MA blends. The PEO-MA component, serving as a nucleation agent in blends, can increase the start crystallization temperatures and accelerate the crystallization rate of the blends. The crystal dimensions are predominantly three-dimensional growths, judged from the Avrami exponent n and the Ozawa exponent m, but the spherulites in blends are much smaller than those in pure PTT. The crystallization active energy suggests that the PEO-MA component can make the PTT component easy to crystallize in blends. The blend has the highest Izod impact strength as PEO-MA content is 3wt.%. Considering both the crystallization kinetic analyses results and the crystal morphology of the blends, the modified Avrami method is believed to be the most useful in reflecting the crystallization of the blends.     

聚氧化乙烯(PEO)及其与高氯酸锂复合体系的非等温结晶动力学研究

用示差扫描量热法(DSC)研究了PEO及其与高氯酸锂复合体系的非等温结晶过程.分别用Jeziorny方法、一种结合Avrami和Ozawa方程的方法对该体系的非等温结晶过程进行了研究,分别得到PEO进行非等温结晶时的动力学参数.结果表明LiClO4晶粒缩短了PEO的结晶时间,使复合体系中PEO的结晶速率要大于纯PEO;但纯PEO结晶时形成的晶体更完善.为使二者达到相同的相对结晶度,纯PEO体系需要更大的冷却速度.LiClO4微粒能有效地将PEO的结晶相转变成非晶相,也就是说LiClO4可有效地抑制PEO的结晶过程.