聚(2,5-二丁氧基)对苯乙炔的制备及其离子注入改性研究

通过双醚化反应、氯甲基化反应以及在强碱性条件下进行的脱氯化氢反应,制备出新型光电功能材料聚(2,5 二丁氧基)对苯乙炔(PDBOPV)。采用能量为10～35keV,剂量为3.0×1015～4.8×1017ions/cm2的氮离子(N+)对PDBOPV进行离子注入改性。PDBOPV薄膜的电导率随注入离子能量和剂量的增加而提高。当注入N+的能量为35keV,剂量为4.8×1017ions/cm2时,PDBOPV薄膜的电导率为0.136S/cm,比本征态的电导率提高了8个数量级。通过超高阻测试仪研究了PDBOPV薄膜表面电导率与温度的关系,发现N+注入PDBOPV薄膜的电导活化能为0.155eV。离子注入PDBOPV薄膜的电导率的环境稳定性能优于Br2、I2和FeCl3掺杂的PDBOPV。对离子注入PDBOPV薄膜的导电机理进行了初步探讨。     

聚(2,5-二丁氧基)对苯乙炔的合成、表征及发光性能研究

用强碱诱导的脱氯化氢法合成了发光聚合物聚（2，5－二丁氧基）对苯乙炔（PDBOPV），并与前聚物路线合成法进行了比较。脱氯化氢法具有反应时间短和产率高等优点，而且不需要进行高温处理，有利于相关器件的制备。用紫外、红外光谱和^1H-NMR对聚（2，5－二丁氧基）对苯乙进行了表征，测定了荧光（PL）光谱，讨论了烷氧基取代对聚合物光学性质和可溶性的影响。     

新型聚羧酸对苯撑乙炔酯的合成

报道了新型可溶性聚羧酸对苯撑乙炔酯的合成方法。它是以苯乙酸为起始原料，首先经过Friedel-Crafts反应,制备聚苯乙酰高分子；后者与几种羧酸酰氯的酯化反应而制得。经IR、H－NMR、UV－Vis等分析方法对其结构进行了表征，分析数据表明了聚羧酸以苯撑乙炔酯具有PPV链状π－共轭结构特征，在二甲苯、THF、DMSO等有机溶剂中，有较高的溶解性。     

三(二苯基苯乙炔硅氧)-硼烷的合成与性能

采用二氯二苯基硅烷、硼酸、苯乙炔及正丁基锂为原料,氯铂酸催化法合成了三(二苯基苯乙炔硅氧)-硼烷(TSOB),采用红外光谱法对分子结构进行了表征;用差示扫描量热法和红外光谱对树脂固化反应进行了研究,其固化反应主要为苯乙炔基之间的Diels-Alder反应,生成了芳香稠环结构,赋予固化物高的热稳定性;采用热失重法对固化物耐热性能进行研究,结果表明,氮气和空气中Td10(质量损失10%的温度)分别为502℃和554℃,900℃的质量保留率分别为71%和31%。     

可溶性聚(2-甲氧基-5-辛氧基)对苯乙炔的制备及性能

通过双醚化反应、氯甲基化反应和强碱诱导的脱氯化氢反应,制备出可溶性聚(2-甲氧基-5-辛氧基)对苯乙炔(PMOCOPV)。利用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁共振谱(1H-NMR)、紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)和凝胶渗透色谱(GPC)对PMOCOPV的结构进行表征。研究表明,PMOCOPV在三氯甲烷中具有良好的溶解性,利于成膜。热性能研究表明其热稳定性良好,起始分解温度约为200℃。荧光光谱研究表明,PMOCOPV具有优良的光致发光性能,其最大发射波长为641 nm,荧光寿命为7.5×10-10s。     

2,5—二(烷氧基)对苯乙炔共聚物的合成及其发光和导电性能

采用含氯前聚物路线合成 [2 ,5—二 (甲氧基 )对苯乙炔— CO— 2 ,5—二 (十二烷氧基 )对苯乙炔 ]无规共聚物。用元素分析、凝胶渗透色谱仪、吸收光谱及DSC进行表征。研究了投料比对共聚前聚物组成、收率、分子量及分子量分布的影响 ,并研究共聚物的组成与导电率、溶解性及发光性能的关系。     

溴甲基化法合成聚[2-甲氧基-5-(2’-乙基己氧基)对苯乙炔]

以对甲氧基苯酚和溴代异辛烷为原料,经醚化、溴甲基化、脱溴化氢反应,成功合成聚[2-甲氧基-5-(2’-乙基己氧基)对苯乙炔](MEH-PPV),其数均分子量为5.7×104。利用傅立叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振波谱(1H-NMR)及紫外可见分光光谱(UV-Vis)对中间产物及MEH-PPV进行结构表征,结果表明,合成的中间产物和MEH-PPV分子结构与文献报道的一致。     

聚（苯撑乙炔-氰基乙烯苯撑）共聚物合成及光伏性能

利用钯催化剂（Pd（PPh3）2C12）和相转移催化剂（PTC），采用Heck交叉偶联缩聚反应合成了聚（苯撑乙炔-氰基乙烯苯撑）共聚物（C12-PPE-DCNTB），比较了聚合物的紫外吸收光谱和荧光光谱特征。以ITO为阳极，Ba／A1为阴极，制备了构型为IT0，PEDOT-PSS／MEH-PPV＋C12-PPE-DCNTB（1／1，w／w）／Ba／A1的本体异质结器件，初步讨论了活性层的光物理特征及器件的光伏性能。     

四-(对酰氧基苯基)卟啉的合成及液晶性能研究

合成了4个系列的中位－四（对酰氧基苯基）卟啉化合物，通过元素分析，紫外－可见光谱，红外光声光谱和核磁共振氢谱等分析手段表征了4种卟啉自由碱化合物，并肜DSC和偏光显微镜研究这些化合物的液晶行为，探讨了碳链长度对卟啉自由碱液晶性能的影响。     

含苯乙炔基共轭单体的合成及荧光性能

通过苯乙炔基锂和氯硅烷的偶合反应合成了系列含苯乙炔基共轭单体(PES)。通过红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR、13C-NMR、29Si-NMR)、质谱分析(MS)和元素分析(EA)对其结构进行了表征,利用紫外光可见分光光谱(UV-Vis)和光致发光光谱(PL)研究了共轭单体的荧光性能,讨论了不同共轭结构与单体性能之间的依赖关系。结果表明,合成得到的共轭单体易溶于常见的有机溶剂(四氢呋喃、氯仿、丙酮、甲苯等)。而且随着单体结构中共轭程度的增大,紫外吸收光谱的最大吸收峰和荧光光谱的发射峰均发生不同程度的红移。其中,四苯乙炔基硅烷(TPES)由于结构极具对称性且共轭程度最高,发射峰红移至368 nm和738 nm处,在可见光范围内发射红光。     

聚｛（3-乙酰基）吡咯-[2,5-二（对辛氧基苯甲烯）]｝的合成与表征

合成了一种新型含有推-拉电子基团、可溶性的聚吡咯衍生物-聚{（3-乙酰基）吡咯-[2,5-二（对辛氧基苯甲烯）]}（PAPDOOBE）。并通过FT-IR、1 H NMR、UV-Vis、TG和CV等分析手段对聚合物结构和性能进行了分析。UV-Vis谱表明PAPDOOBE的光学禁带宽度（Eg）为1.44eV。循环伏安特性曲线（C-V）表明,该聚合物膜电极在0.1mol/L LiClO4的乙腈溶液中、-1～1V的电压间存在氧化还原反应;在100mV/s的扫描速率下,其氧化还原反应的峰电位分别为-0.21和-0.53V。该聚合物的TG谱显示聚合物的热分解温度为168℃。     

Synthesis and characterization of poly(2,5-dimethoxyaniline) and poly(aniline-Co-2,5-dimethoxyaniline): The processable conducting polymers

Poly(2,5-dimethoxyaniline) (PDMOA) and its copolymers with aniline (PADMOA), which exhibit remarkably improved solubility in common organic solvents, were obtained by chemical polymerization, and characterized by a host of physical techniques. The lowering of the quinoid absorption in the IR spectra and the upshifting of the N_1s envelope in the XPS spectra indicate residual doping in the XPS polymers and thermal characteristic of the polymers provide evidence for hydrogen bonding, which appear to enhance the thermal stability of the homopolymer. These polymers are highly planar and conjugated, with well-developed polaronic features, shown by the XRD, ESR and UV-spectral data. The conductivity, however, is not high and apparently may be due to localization of polaronic charges at the hydrogen-bonding sites and the increased proportion of the insulating methoxy component in the polymer matrix.     

聚3-烷基噻吩系列物的合成与表征

采用Fe(III)催化剂合成法合成聚3-丁基噻吩(P3BT)、聚3-己基噻吩(P3HT)和聚3-十二烷基噻吩(P3DDT)。用GPC和1 H-NMR对所合成的聚合物的相对分子质量和结构进行表征,用SEM对所合成的聚合物的表面形貌进行观察,并用紫外-可见吸收光谱和荧光光谱研究3种聚合物氯仿溶液的光学性能。结果表明,用该方法合成的聚合物以非晶态形式存在;具有较高的相对分子质量;在氯仿溶液中,P3BT、P3HT、P3DDT的最大吸收峰分别为:436nm、437nm和430nm,最大发射峰分别为570.0nm、581.2nm和573.8nm。综合分析发现P3HT更适于用做聚合物太阳能电池材料。     

聚醚腈型阳离子水性聚氨酯乳液的制备与性能

采用端羟基聚醚腈(HPEC),甲苯二异氰酸酯(TDI),1,4-丁二醇和三乙醇胺(TEA)为主要原料制备了聚醚腈型阳离子水性聚氨酯乳液.讨论了制备过程中对水性聚氨酯乳液性能的影响因素.实验结果表明,三乙醇胺对乳液的稳定性影响很大,采用该工艺制备的聚醚腈型阳离子水性聚氨酯乳液具有良好的贮存稳定性,且涂膜的机械性能良好;当聚醚腈型阳离子水性聚氨酯乳液和固化剂的质量比在100:6到75:6之间时,产品的强度最好.     

硫酸酯化聚阴离子PVA的合成及表征

硫酸与聚乙烯醇(PVA)经酯化制备PVA聚阴离子电解质.分别考察了反应时间、反应温度等对取代度的影响.采用红外光谱(IR)、扫描电镜(SEM)对硫酸酯化PVA聚阴离子电解质的结构进行了表征,测定了其热稳定性和导电性.     

2,5-二[4-(4-溴苯氧基亚甲基)苯基]-1,3,4-噁二唑的合成与表征

以对甲基苯甲酸、水合肼为原料,通过关环、溴化、醚化合成了一种新型含噁二唑功能基有机聚合物电致发光材料单体2,5-二[4-(4-溴苯氧基亚甲基)苯基]-1,3,4-噁二唑,其化学结构由红外光谱仪及核磁共振氢谱仪进行了表征,产品总收率22.64%.     

2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑的合成及电化学性能

以二硫化碳和水合肼为原料合成了2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑(DMcT),并采用元素分析、Raman光谱和红外(IR)光谱对DMcT的结构进行了表征.DMcT的循环伏安曲线表明,在室温下DMcT的氧化还原反应速度很慢,且酸碱条件对DMcT氧化还原反应有很大的影响.加入三乙胺之后,DMcT的氧化反应更加容易,还原峰电流增大,但对还原峰电位的影响不大;相反,当甲磺酸存在时,DMcT的氧化反应更难进行,而还原反应变得更加容易.     

合成方法对聚(3-己基噻吩)立构规整度的影响

采用化学氧化法、格式反应法、GRIM (Grignard Metathesis Method)法和超声辅助GRIM法、合成了不同立构规整度的聚3-己基噻吩(P3HT).用GPC、紫外-可见光谱、红外光谱(FT-IR)和核磁共振谱(1 H-NMR)对P3HT的分子结构和立构规整度进行了表征.结果表明,GRIM法合成的P3...     

聚乙二醇改性聚乳酸的合成与性能表征

以外消旋乳酸(D,L-LA)和不同数均分子量(Mn)的聚乙二醇(PEG)为原料,通过熔融缩聚法,合成了系列聚乳酸聚乙二醇(PLEG)。最佳工艺条件为:以(Sn(Oct)2)为催化剂,m(Sn(Oct)2)为0.8%,n(PEG)∶n(D,L-LA)=1∶600,聚合温度170℃,压力0.096 MPa条件下,反应8h。用特性粘度测试、FT-IR、XRD、接触角等对其进行表征,实验结果表明系列PLEG中PLEG-800接触角为63°,表明其亲水性能最好;PEG-800和乳酸共聚合成的PLEG的粘均分子量最大,可达48997,与PDLLA相比,结晶度有较大提高,亲水性得到改善。