核壳结构PB-g-(SAN-co-Si)抗冲改性剂的合成与表征

采用种子乳液聚合法,在聚丁二烯(PB)乳液接枝苯乙烯-丙烯腈(SAN)的同时,加入γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷(KH-570),制备了带有缩合反应活性基团的聚丁二烯接枝(苯乙烯-丙烯腈-有机硅)共聚物(PB-g-(SAN-co-Si)大分子改性剂。采用透射电镜(TEM)、傅立叶变换红外光谱(FT-IR)和SAN接枝率测定等方法对产物进行了表征。TEM显示乳胶粒具有典型的核壳结构,粒径为300nm,乳胶粒外分布有KH-570水解缩合形成的纳米硅粒子。FT-IR分析证实KH-570通过化学键接枝到PB链上。除通过自由基聚合外,SAN的接枝还可通过KH-570之间的水解缩合方式进行,KH-570的引入大幅度提高了接枝效率。     

聚丙烯酸-g-聚(卤代)苯乙烯两亲性接枝共聚物的可控合成

以丙烯酸甲酯、(卤代)苯乙烯为原料,利用原子转移自由基聚合技术、从主干接枝的合成策略和聚丙烯酸甲酯的碱性水解,实现了两亲性接枝共聚物聚丙烯酸-g-聚(卤代)苯乙烯的可控合成.主链和侧链的分子量可分别通过调整单体与引发剂的投料比和反应时间进行控制.(卤代)苯乙烯单体接枝共聚时,采用单体过量的本体聚合且单体转化率控制在10...     

SAG对长玻纤增强AS复合材料性能的影响

以苯乙烯-丙烯腈共聚物作为基体,苯乙烯-丙烯腈接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯作为相容剂,热塑性弹性体聚氨酯作为增韧剂,采用熔体浸渍工艺制备了长玻纤增强苯乙烯-丙烯腈复合材料。研究了不同苯乙烯-丙烯腈接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯用量对长玻璃纤维增强苯乙烯基-丙烯腈复合材料性能的影响。结果表明,随着相容剂含量的增加,长玻璃纤维增强苯乙烯-丙烯腈复合材料的机械力学和动态力学性能呈现先增大后降低的趋势;对长玻纤增强苯乙烯-丙烯腈复合材料的形态分析得出,添加相容剂后的玻璃纤维表面包覆了一层树脂。     

AAS核壳结构共聚物的制备及其改性SAN树脂的性能

随着社会对环保问题的关注,乳液聚合用于脆性聚合物的改性研究越来越受到重视。文中采用种子乳液聚合方法制备了核壳结构聚丙烯酸丁酯/苯乙烯-丙烯腈共聚物(PBA/AS,简称AAS),单体总转化率达99.35%,乳胶粒理论粒径与实测值基本一致,说明该体系没有明显的二次成核过程。当乳胶粒粒径在326 nm、橡胶质量分数为15%时,AAS改性苯乙烯-丙烯腈共聚物的共混体系发生明显的脆-韧转变,而拉伸强度保持较高的值。DMA谱图表明,随橡胶相含量的增大,两相转变峰越来越接近,相容性提高;SEM观察证实了这种力学性能的转变。     

PVC/α-MSAN/ABS共混物的力学性能与形态结构

采用熔融共混的方法将聚氯乙烯(PVC)树脂、α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物(α-MSAN)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(ABS)共混,通过改变共混物的组成,制备了一系列不同橡胶含量和基体组成的PVC/α-MSAN/ABS共混物,研究了共混物的力学性能及形变机理。结果发现,随着基体树脂中PVC含量的增加,共混物的冲击韧性显著提高,而拉伸强度逐渐降低,同时促使共混物发生脆韧转变所需的橡胶含量逐渐减少。形态结构研究表明,由于基体树脂链缠结密度的增加,共混物的形变机理逐渐由银纹向剪切屈服转变,进而导致体系韧性的增加。     

PS/POE增容母料对SAN/PS/POE共混物结构及性能的影响

利用Friedel-Crafts烷基化反应制备了聚苯乙烯(PS)/聚烯烃弹性体(POE)(50/50,质量比,下同)增容共混物。抽提结果显示,该共混物中PS-g-POE接枝共聚物的质量分数为28.3%。以该共混物作为增容母料,考察其对苯乙烯-丙烯腈共聚物/聚苯乙烯/聚烯烃弹性体(SAN/PS/POE)共混体系力学性能、热稳定性、微观结构等方面的影响。结果表明,固定SAN/PS/POE共混物组成,部分PS、POE组分被增容母料取代后,共混物性能得到明显提高,共混物SAN/PS/POE(50/20/30)与SAN/母料/POE(50/40/10)相比,其拉伸强度从10.8 MPa上升至21.0 MPa,断裂伸长率从1.6%上升至22.3%;热重分析显示,增容共混物中易分解组分的热稳定性提高,共混物SAN/PS/POE(20/10/70)与SAN/母料/POE(20/20/60)相比,其易分解组分的分解温度从413.6℃提高到425.1℃;从扫描电镜(SEM)照片可以看出,增容共混物中分散相更均匀细小。     

原位乳液聚合改性玻璃纤维增强SAN

采用原位乳液共聚合接枝方法改进玻璃纤维(GF)与苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)之间的界面粘接性能。先用硅烷偶联剂预处理GF，以苯乙烯(St)、丙烯腈(AN)为单体，制备了不同GF/单体质量比的接枝SAN的玻璃纤维(GF-g-SAN)，再与SAN树脂共混，制备了不同GF-g-SAN含量的GF-g-SAN/SAN复合材料。采用SEM研究了冲击断面的形态，测试了GF-g-SAN/SAN的冲击强度和动态力学性能，并采用COX模型进行力学模型分析。冲击性能测试、SEM形貌分析和DMA表征均说明改性后的玻纤同SAN之间具有良好的界面粘合力；GF/St质量比为1∶1时，短GF在低含量范围内、长玻纤在较高含量时能有效改善SAN的刚性和韧性；采用COX模型计算的结果与实验数据接近。     

马来酸酐共聚方式对PA6/ABS共混物性能的影响

分别制备了马来酸酐与苯乙烯-丙烯腈无规共聚物(SAM)增容的尼龙6(PA6)/ABS/SAM共混物、马来酸酐接枝共聚的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS-g-MA)增容增韧的PA6/ABS-g-MA共混物。结果表明,两个体系中ABS都可以均匀分散;冲击测试发现样条厚度为6.35 mm时,PA6/ABS-g-MA共混物出现明显的脆韧转变,PA6/ABS/SAM共混物为脆性断裂;样条厚度为3.18 mm时,两个体系都有明显脆韧转变;Vu-Khanh方程表明,PA6/ABS-g-MA共混物具有更高的裂纹扩展能(Gi)和撕裂模量(Ta),性能更好。     

从β-聚丙烯到β-聚丙烯共混物

相对于聚丙烯(PP)共混物,β-PP共混物研究很少。文中对本实验室近几年开展的β-成核PP与聚苯乙烯(PS)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、尼龙(PA)、对苯二甲酸乙二醇酯(PET)共混物的制备、结构与性能进行了总结。重点讨论了不同第二组分及其用量、结晶度与极性,增容和制备方法等对PP共混物的β-成核作用的影响。观察到PS、AS和ABS对β-成核作用影响很小,可获得高β-晶含量的PP共混物。β-成核PP与PA、PET共混物的β-成核作用取决于制备方法,降低PET结晶度的方法和加入相容剂有利于共混物β-晶的形成。第二组分极性并不是影响共混物β-成核作用的主要因素。     

浓乳液法PS/PBMA及PS/PBA基团反应自增容合金的制备

首先通过苯乙烯与丙烯酸本体预聚、甲基丙烯酸丁酯（丙烯酸丁酯）与甲基丙烯酸党费水甘油酯浓乳液预聚,在聚苯乙烯（PS）链与聚甲基丙烯酸丁酯（PBMA）链（聚丙烯酸丁酯（PBA)链）中分别引入羧基与环氧基团,然后将两种体系的浓乳液混合并完成聚合,利用聚合过程中浓乳液乳胶粒间的界面反应特性,使羧基与环氧基团反应,生成接枝共聚物,改善了聚苯乙烯与聚甲基丙烯酸丁酯（聚丙烯酸丁酯）间的相容性,最终获得自增容的聚苯乙烯与聚甲基丙烯酸丁酯（聚丙烯酸丁酯）合金。红外谱图证实了所得合金中基团间发生了反应,并且聚合过程中基团间的反应是充分的,。随着基团含量的增加,合金的冲击强度提高,即两相间的相容性也随之提高。     

尼龙6／“壳—核”型聚合物共混合金的力学性能与亚微形态

采用以ＰＭＭＡ为壳，聚丙烯酸丁酯为核心的“壳－核”型聚合物作为冲击性剂，并以双酚Ａ型环氧树脂（ＤＧＥＢＡ）为增容剂，通过反应挤出法制备了尼龙６／“壳－核”型聚合物共混合金。对合金力学性能与亚微形态的研究表明，在合金中添加ＤＧＥＢＡ可以显著改善尼龙６与“壳－核”型聚合物的界面粘接性和相容性，从而大幅度地提高了合金的缺口冲击强度，同时合金的断理解伸长率与显著提高。Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ动态扭矩显示，ＤＧＥ     

Morphological, mechanical and rheological properties of nylon 6/acrylonitrile-butadiene- styrene blends compatibilized with MMA/MA copolymers

The morphological, mechanical and rheological properties of nylon 6/acrylonitrile- butadiene-styrene blends compatibilized with MMA-MA [poly(methyl methacrylate-co- maleic anhydride)] copolymers were studied. A twin screw extruder was used for melt-blended the polymers and the injection moulding process was used to mold the samples. The main focus was on nylon 6/ABS blends compatibilized with one MMA-MA copolymer. This copolymer has PMMA segments that appear to be miscible with the styrene-acrylonitrile (SAN) phase of ABS and the anhydride groups can react with amine end groups of the nylon 6 (Ny6) to form graft copolymers at the interface between Ny6 and ABS rich phases. Tensile and impact and morphological properties were enhanced by the incorporation of this copolymer. Transmission electron microscopy (TEM) observations revealed that the ABS domains are finely dispersed in nylon 6 matrix and led to the lowest ductile-brittle transition temperatures and highest impact properties. It can be concluded that the MMA-MA copolymer is an efficient alternative for the reactive compatibilization and can be used as a compatibilizer for nylon 6/ABS blends.     

PBA-g-PS对ACR/PS共混体系性能的影响

采用大单体技术合成聚苯乙烯和丙烯酸丁酯的规整接枝共聚物PBA-g-PS.研究了共聚合反应条件:聚苯乙烯大单体的投料质量分数,引发剂用量,反应温度对接枝效率的影响;PBA-g-PS可以作为ACR/PS体系的共混增容剂,研究共混物的组成,接枝物的用量,接枝物的组成对共混物物理机械性能的影响.用SEM,DSC表征共混物的变化,结果表明,接枝共聚物确实能促进两组分相容,起到增容剂的作用.     

SAN树脂相对分子量的连续变化对ABS树脂力学性能的影响

通过乳液聚合方法合成了一系列相时分子量连续变化的SAN树脂。将其与同一种PB-g-SAN接枝共聚物进行熔融共混,测试了制得的ABS树脂的力学性能。测试结果表明．合成过程中分子量调节剂TDDM用量越多,SAN树脂的相对分子量越低,SAN树脂的熔体流动速率越高。以相同橡胶含量共混制得的ABS树脂的冲击强度越高,拉伸强度和断裂伸长率也越高。系统考察SAN树脂相对分子量的变化时制得的ABS树脂力学性能的影响,时生产特种牌号ABS树脂具有借鉴作用。     

聚合物共混物的反应性增容及相形态控制

综述了聚合物共混物的反应性增容及相形态控制的研究现状。介绍了聚合物共混物反应性增容的几种方法及增容机理,并从热力学、动力学和熔融共混过程中流动参数三方面对聚合物共混物相形态结构的控制进行了说明。     

Amphiphilic star block copolymers as gene carrier Part I: Synthesis via ATRP using calix[4]resorcinarene-based initiators and characterization

In this work, a cationic star polymer [poly(2-dimethylamino)ethyl methacrylate (PDMAEMA)] was prepared via atom transfer radical polymerization (ATRP), using brominated calix[4]resorcinarene as an initiator. Hydrophobic moieties, methyl methacrylate (MMA) and butyl acrylate (BA), were further incorporated via “one-pot” method. Well-defined eight-armed star block copolymers bearing hydrophilic blocks inside and hydrophobic blocks outside were synthesized. The molecular weight, particle size, electrophoretic mobility and apparent charge density were determined by gel permeation chromatography (GPC), dynamic light scattering (DLS), phase analysis light scattering (PALS) and colloidal titration, respectively. The zeta potentials and apparent charge densities of the products exhibited the characteristics of polyelectrolyte. The incorporation of hydrophobic moieties generated electrostatic screening effect. The as-synthesized amphiphilic star copolymer is promising as a thermo-sensitive gene carrier for gene therapy.     

P(MMA-BA-MAA)／P(MMA-BA-VP)共聚物复合体系的氢键相互作用

通过乳液共聚合分别合成了两种具有互补结构的共聚物乳液：聚（甲基丙烯酸甲酯－丙烯酸丁酯－甲基丙烯酸聚Ｐ（ＭＭＡ－ＢＡ－ＭＭＡ）和聚（甲基丙烯酸甲酯－丙烯酸丁酯－乙烯基吡咯烷酮）Ｐ（ＭＭＡ－ＢＡ－ＶＰ）。通过^1H-NMR测定,研究了共聚物组成与单体投料组成的关系;通过ＦＲ－ＩＲ、ＤＳＣ、表 及力学性能测试,研究了Ｐ（ＭＭＡ－ＢＡ－ＭＭＡ）／Ｐ（ＭＭＡ－ＢＡ－ＶＰ）共聚物复合体系氢键相互作用及其对聚合物性能的影响,结果表明Ｐ（ＭＭＡ－ＢＡ－ＭＭＡ）／Ｐ（ＭＭＡ－ＢＡ－ＶＰ）共聚物复合体系存在氢键相互作用,氢键相互作用导致复合体系表面降低、拉伸强度提高。     

In situ polymerization preparation of blends of poly(methyl methacrylate) and poly(styrene-co-acrylonitrile)

The in situ polymerization of methyl methacrylate (MMA) with poly(styrene-co-acrylonitrile) (SAN) was studied. The PMMA/SAN in situ polymerization blends obtained were examined by differential scanning calorimetry (DSC), dynamic mechanical analysis (DMA), thermogravimetric analysis (TGA), tensile tests and scanning electron microscopy (SEM). The blends with compositions of 95/5, 80/20, 70/30, and 60/40 in weight ratios were miscible and had a single phase structure. However, the 90/10 PMMA/SAN in situ polymerization blend obtained was inhomogeneous and had a two-phase structure; polymerization-induced phase separation occurred during the preparation process of the blend. Both tensile strength and elongation at break increase with increasing SAN content up to 30 wt%. The degradation temperature and thermal stability of PMMA increased remarkably on incorporation of SAN up to 30 wt%.     

EVA增容PVC／PE共混体系的研究

采用乙烯－醋酸乙烯酯共聚物（ＥＶＡ）作为聚氯乙烯（ＰＶＣ）／高密度聚乙烯（ＨＤＰＥ）共混物的增容剂，通过冲击实验、拉伸实验、动态力学分析和扫描电镜（ＳＥＭ），系统地研究了共混体系的性能与其形态结构之间的关系。结果表明，ＥＶＡ是ＰＶＣ／ＨＤＰＥ良好的增容剂，在一定范围内，ＥＶＡ与ＰＥ对ＰＶＣ有协同增韧效应