侧链含芘基聚氧硅烷的合成及荧光性质

利用氢化硅烷化反应,合成了几种侧链含芘基但链长不同的聚氧硅烷荧光高分子,用红外光谱(FT-IR)和核磁共振(1H-NMR)表征了其分子结构。采用荧光分光光度计分别测定了荧光高分子与其单体小分子在溶液中的荧光性质。聚氧硅烷荧光高分子与其单体分子相比,受激态发射区比分子态发射区具有更大的的荧光发射强度和较高的氧猝灭系数(OQS)。随着分子侧链长度的增加,单体分子的OQS逐渐递减,而荧光高分子的OQS逐渐增加。     

一种新型共轭接枝聚合物的合成及性能

将微波辐射合成的苯代三聚氰胺(BGA)-均苯四酸二酐(PMDA)体系的PAA与TDI-对位取代苯胺衍生物反应,通过改变TDI-对位取代苯胺衍生物的对位取代基来合成具有不同电子效应的侧链端基的接枝聚合物.用红外及核磁共振的测试方法对聚合物的结构进行表征.接枝聚合物具有较强的三阶非线性光学响应和较强的荧光性能.考察了侧链端基电子效应对聚合物三阶光学非线性极化率系数和荧光行为的影响.     

烷氧基对聚对苯撑发光性能的影响EI

:采用 Scholl反应 ,以硝基苯作溶剂 ,无水三氯化铁为催化剂 ,合成了系列可溶性烷氧基对称二取代的聚对苯撑 (DAO- PPP) ,并用多种手段对其结构进行了表征 ,研究了聚合物的光致发光性能。实验表明 ,烷氧基的引入不但明显改善了 PPP的溶解加工性能 ,而且随烷氧基侧链链长的改变 ,聚合物的最大紫外吸收峰、带隙 Eg、光致发光(PL)最大发射峰及其发射强度都呈现规律性的变化 。     

2，5-二烷氧基取代聚对苯撑热性能研究

采用DSC、TGA、WAXD研究了系列 2 ,5 二烷基取代聚对苯撑 (DAO PPP)的热稳定性、热氧化稳定性、相转变行为。DAO PPP的热分解由两步组成。在热分解温度超过 30 0℃时 ,首先开始发生侧链的断裂 ;温度超过 50 0℃时 ,聚合物主链才发生分解。实验结果表明 ,烷氧基的引入降低了聚合物的热稳定性 ,聚合物中的杂质和结构缺陷对其热稳定性也有一定的影响。在其DSC曲线上 ,没有观察到整个聚合物分子的熔点 ,但可观察到具有较长侧链的聚合物侧链的相转变行为。     

温度响应性非传统荧光聚合物的制备与性能

以膦腈碱(t-BuP2)为催化剂、三羟甲基丙烷(TMP)与N,N-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)为单体,经羟基与碳碳双键的oxa-Michael加成聚合在常温条件下制备主链含酰胺键的温敏性非传统荧光聚合物。用红外光谱、核磁共振和凝胶渗透色谱等手段表征了聚合物结构及相对分子质量。用紫外分光光度仪和荧光分光光度仪探究了聚合物荧光性能及其温度响应性。研究发现,以上述方法制备的主链含酰胺键的聚合物具有聚集诱导发光增强(AIE)及激发波长依赖荧光特性。更重要的是,该含酰胺键的荧光聚合物具有温度响应性和临界相转变温度(LCST)可调控性,且表现出LCST依赖荧光行为,其是一种潜在的可生物医学应用的刺激响应性荧光材料。     

三阶非线性光学材料甲基噁二唑聚炔合成研究

设计合成了一种含甲基噁二唑功能基的聚炔材料聚(2-对甲基苯基-5-对乙炔基苯基-1,3,4-噁二唑)。对制得的聚合物和单体进行FT-IR、~(1)H-NMR、紫外、荧光和热重(TGA)表征及Z扫描(Z-scan)技术评价,结果表明:聚(2-对甲基苯基-5-对乙炔基苯基-1,3,4-噁二唑)在失重5%时,热分解温度为389℃,较之单体(312℃)有较大提高,热性能较好;非线性吸收系数为-1.53×10~(-10)cm/W,非线性折射率为4×10~(-17)cm~2/W,三阶非线性极化率为3.00×10~(-11)esu,三阶非线性光学性能良好,与侧链烷氧基取代的噁二唑聚炔相比性能显著提高。     

N-三嗪马来酰亚胺聚合型荧光增白剂合成及性能

以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,醋酸酐为脱水剂,将传统三嗪氨基二苯乙烯荧光分子通过脱水闭环反应对马来酸酐改性,并与苯乙烯共聚合成了系列N-三嗪马来酰亚胺聚合型荧光增白剂。采用UV、荧光发射光谱等研究了其在水和DMF中光物理特性和光化学顺反异构性能及取代基的影响。研究表明,共聚后反式活性荧光单体固定在大分子链上,可显著提高发色团的稳定性及荧光量子产率,降低光致异构现象。同时三嗪环上取代基的类型对光吸收和荧光分配并无显著影响,顺反式异构体的比例主要取决于取代基性质,溶剂的极性影响三嗪-二苯乙烯荧光物质光物理化学性质。     

含柔性酯基的N-取代马来酰亚胺的合成及溶液聚合

以马来酸酐(MA)、氨基丙酸(Aln)、直链醇为原料,选择合适的溶剂、催化剂,通过三步两釜法合成了侧链含柔性酯基的N-取代马来酰亚胺单体(RAM);以自由基溶液聚合法进行了均聚和共聚;利用IR、TG、DTA对产物(PRAM)进行了表征;并讨论了侧链长度对均聚物溶解性能、热性能的影响,结果表明柔性链长度对溶解性、起始热分解温度影响不大,但玻璃化温度(Tg)随柔性链增长而明显下降。     

含偶氮侧基聚酰胺酸的合成及三阶非线性光学性质

选取苯代三聚氰胺(BGA)和均苯四酸二酐(PMDA)为单体进行微波辐射溶液聚合反应,所得的聚酰胺酸(PAA)与对位取代基不同的苯胺重氮盐偶合接枝．从而合成了一系列新的具有三阶非线性光学活性的侧链型聚合物。通过红外、紫外、元素分析、拉曼、核磁等测试方法对接枝聚合物的结构进行了表征。通过简并四波混频飞秒激光系统对各个接枝聚合物的三阶非线性极化率系数进行了测定．考察了偶氮侧链的引入对聚合物主链三阶非线性的影响,并考察了侧链上不同取代基的电子效应对主链三阶非线性的影响。结果表明．侧链上偶氮基对提高聚合物主链三阶非线性具有一定的贡献,取代基的电子效应也对聚合物的三阶非线性具有不同的影响。     

含稀土配合物的甲基丙烯酸甲酯荧光性能研究

含稀土有机配合物的高分子材料综合了稀土材料和高分子材料的优异性能,在制备光学器件方面有广泛的应用前景.本文制备了含铕的噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)和二苯甲酰甲烷(DBM)配合物的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)体系,并考察了配合物含量、配体、小分子掺杂剂和PMMA分子量对体系荧光性能的影响.分析表明要想获得高效发光的稀土配合物高分子体系需要选用对称性较差,含氟取代基较多的配体,并找到合适的配体或小分子掺杂剂的含量,且尽量增大基体的分子量.