聚丙烯腈树脂负载催化剂在聚酮合成中的应用

采用丙烯腈与二乙烯基苯交联合成聚丙烯腈树脂微球,考察了聚合工艺条件对微球的粒径、硬度等的影响.以负载有乙酸钯的聚丙烯腈树脂微球组成的催化体系催化一氧化碳和苯乙烯共聚合成聚酮(STCO).研究了催化体系中的2,2'-联吡啶和对苯醌用量及反应时间对共聚反应的影响.利用红外光谱(IR)和扫描电镜(SEM)对树脂负载催化剂及聚合产物进行了表征.结果表明,树脂负载催化剂对聚酮合成反应具有较好的催化性能:当树脂用量为1g,乙酸钯为22.4mg时,聚酮产量达6.2384g.另外树脂在重复使用5次后仍具有一定的催化活性.     

催化苯乙烯与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应研究

研究了聚乙二醇(PEG)作为络合剂的负载型铂催化剂的制备及其催化苯乙烯与三乙氧基硅烷硅氢加成反应的反应规律,考察了温度、催化剂用量、载体粒度等因素对催化活性的影响.结果表明,该催化反应在50℃、投料比为1:1、催化剂铂含量为2.6×10-5mol·g-1时,三乙氧基硅烷的转化率可达90%,反应无明显诱导期,催化剂性能稳定,回收使用3次无明显失活.     

苯乙烯-二乙烯苯树脂负载双核钴酞菁对巯基乙醇的催化性能

双棱钴酞菁(Co2Pc2)以共价键负载到苯乙烯-二乙烯苯树脂(resin)上得到一种新型的催化功能性材料(resin-Co2Pc2).考察了pH、催化剂量和温度对resin-Co2Pc2催化巯基乙醇的影响.实验结果表明,resin-Co2Pc2在pH=11儿时催化活性达到最大;催化活性随反应温度升高而提高,此催化反应为吸热反应,而且resin-Co2Pc2经多次重复使用后其催化活性基本保持不变,具有很好的重复使用性能.     

纤维素负载金属基催化体系在有机反应中的研究进展EI北大核心CSCD

金属基催化剂现已成为催化领域的主流催化剂,但其存在难以分离循环使用、催化剂遗留、成本较高、催化剂与底物不稳定性等问题,采用高分子载体进行负载是解决以上问题的一种有效方法。纤维素是地球最丰富的绿色高分子,作为催化剂载体具有来源广泛、可生物降解、无毒、良好的生物相容性的优异特点,且分子结构上具有大量的羟基易改性、可通过多种方式负载金属催化剂。因此,本文综述了纤维素作为载体,负载零价金属纳米粒子、非零价金属基催化剂的进展,以及对负载后的催化体系在氧化还原反应、Heck反应、Suzuki反应等反应中的催化活性进行概述;并通过对比该体系中载体-金属等之间的作用机理,阐述了不同负载方式之间的协同作用,以及催化活性的差异性。     

聚苯乙烯负载茂钛族催化剂的研究

采用悬浮法和溶液法将带有不饱和双键的金属茂钛族化合物与苯乙烯、二乙烯苯进行共聚,分别合成了以聚苯乙烯为载体的健联型负载茂钛族催化剂。茂锆化合物比茂钛化合物容易与苯乙烯、二乙烯苯共聚。茂锆化合物的催化反应类似于活性聚合,聚合反应中存在不同的活性中心,该反应有别于纯自由基反应。     

双组分α-二亚胺镍复式催化剂制备长支链聚乙烯

报道以两种后过渡金属催化剂二-(2,6-二甲基苯基)-丁二亚胺氯化镍和二-(2-甲基苯基)-丁二亚胺氯化镍所组成的复式催化体系,催化单一乙烯聚合可制备得到长支链(n≥6)的聚乙烯。在合适的聚合条件下此复式催化剂具有很好的协同作用,其催化活性比任一单一催化剂的催化活性都高。本文详细研究了两种催化荆的摩尔比、聚合温度等聚合条件对催化活性及产物结构的影响。用^13C—NMR、FT—IR、DSC对聚合物进行了表征。     

甲基铝氧烷性能与组成的依赖关系

为改善甲基铝氧烷(MAO)的性能,对MAO产品的放置稳定性、作为茂金属助催化剂催化乙烯聚合的活性、负载化性能等性质与组成间的依赖关系进行了研究.结果表明:MAO分子中Me/Al比值及产品中三甲基铝(TMA)的含量对MAO的性能具有较大的影响,当MAO分子中Me/Al(摩尔比)约为1.55、产品中TMA质量分数约为1.6%时,MAO产品在助催化活性、放置稳定性和负载化等方面具有较好的综合性能.     

桥连与非桥连茂锆金属配合物对乙烯齐聚反应的催化作用

利用rac-Et(Ind)2ZrCl2、(CH3)2SiCp2ZrCl2和CpZrCl3分别与Al(i-Bu)3组成的催化体系对乙烯齐聚反应进行了研究。考察了反应条件如压力、温度及铝锆比对催化性能的影响。研究结果表明,三种锆系茂金属对齐聚反应的催化活性顺序为rac-Et(Ind)2ZrCl2>CpZrCl3>(CH3)2SiCp2ZrCl2,对α-烯烃的选择性顺序为CpZrCl3rac-Et(Ind)2ZrCl2>(CH3)2SiCp2ZrCl2。还研究了以rac-Et(Ind)2ZrCl2为主催化剂时,助催化剂AlR3-nCln(Al(i-Bu)3,AlEt2Cl和AlEt3)对乙烯齐聚的影响,发现以AlEt2Cl为助催化剂的体系对α-烯烃的选择性高于以Al(i-Bu)3或AlEt3为助催化剂。同时,反应压力对乙烯齐聚有很大影响;α-烯烃的选择性随温度的升高不断提高,且在较高铝锆比下,齐聚产物中α-烯烃含量较多。     

ⅣB族烯烃聚合茂金属均相催化剂

茂金属烯烃聚合催化剂是近年研究的热点，与多相齐格勒－纳塔催化剂相比，茂金属均相催化剂具有单一的催化活性中心，这种单点催化有可能通过催化剂分子设计而控制聚合物的分子量，微结构及力学性能等，文中综述了近20年来烯烃聚合用茂金属均相催化剂的品种，催化剂的结构与聚合物的有规性的关系，催化活性的影响因素等问题，介绍了茂金属催化剂的合成方法。     

负载型CuCl催化剂的制备及其在原子转移自由基聚合中的应用

在正丁基锂催化下,通过亲核取代反应将2,2′-联吡啶键连在氯球(PS-Cl,氯甲基化交联聚苯乙烯微球)表面,进而络合CuCl得到负载型催化剂PS-bpy/CuCl。将该负载型催化剂用于甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸甲酯(MA)或苯乙烯(Sty)等单体的原子转移自由基聚合反应(ATRP),并对聚合反应动力学规律进行了考察。实验结果表明,负载型催化剂PS-bpy/CuCl参与的聚合反应满足一级动力学反应规律,属活性/可控聚合,产物的分子量分布较窄(1.20),产物中铜的含量为0.094mg/g。负载型催化剂PS-bpy/CuCl可以通过简单过滤进行分离回收,活化后仍具有良好的活性,可重复应用。     

氧桥连双核茂钛催化剂催化苯乙烯的聚合

以氧桥连双核茂钛配合物（CpTiCl2）2O和甲基铝氧烷（MAO）组成的催化体系实现苯乙烯聚合,详细考察了聚合温度,Al/Ti物质的量比,聚合时间,主催化剂浓度[Ti]等条件对聚合反应的影响。研究发现,升高温度对提高活性有利,但是会导致聚合物等规度降低。聚合产物经差示扫描量热（DSC）,红外光谱（FT-IR）和凝胶渗透...     

合成间规聚苯乙烯用茂金属催化剂的研究进展

间规聚苯乙烯（sPS）是近年来发展起来的一种具有广阔应用前景的新型工程塑料。茂金属催化剂是合成sPS最主要的催化剂,它主要是由茂金属主催化剂和甲基烷氧基铝等助催化剂组成,具有单一的活性中心和催化效率高等特点,文中介绍了近年来各种茂金属催化剂,包括组成、特点、种类及发展前景。     

碳纳米管负载Fe2O3催化剂的制备及其乙苯脱氢催化活性

采用FeSO4-H2O2体系对碳纳米管氧化修饰的同时,氢氧化铁被吸附在碳纳米管管壁上,然后分别通过氢气、氮气、空气在723K下处理2h,制备了碳纳米管负载的γ-Fe2O3催化剂、γ-Fe2O3和α-Fe2O3复合催化剂和非晶态Fe2O3催化剂。采用XRD、TEM和TG-DSC表征了催化剂结构,采用连续流动乙苯气相脱氢生成苯乙烯反应对催化剂性能进行评价,结果表明：热处理条件对催化剂乙苯脱氢的催化性能影响明显,碳纳米管负载的晶态Fe2O3纳米催化剂对乙苯脱氢具有高的活性与选择性。     

Preparation of PE/MWNT nanocomposites by In-situ metallocene polymerization

We prepared polyethylene (PE) / multiwall carbon nanotube (MWNT) nanocomposites with various weight fractions using in situ metallocene polymerization. This polymerization method consists of attaching a metallocene catalyst complex on the surface of MWNT and being polymerized from that. All the procedures of polymerization made progress with one-pot process. The polymerized PE/MWNT nanocomposites showed uniform dispersion of MWNT in the PE matrix. The degree of dispersion has been characterized by means of scanning electron microscopy (SEM), and wide-angle X-ray diffraction (WAXD). Electrical conductivity and thermal conductivity were investigated.     

(N^O^S)三齿配体的钴配合物催化异戊二烯聚合的研究

采用含氮氧硫三齿配体与无水氯化钴反应制得一系列相应的(N^O^S)钴配合物,研究了该系列钴配合物对异戊二烯聚合的催化性能。在助催化剂AlEt2Cl的活化下,该系列钴配合物对异戊二烯聚合表现出高的催化活性。考察了不同单体浓度、助催化剂用量(Al/Co物质的量比)、聚合温度以及催化剂的配体环境等因素对聚合反应和聚合产物性能的影响。通过凝胶渗透色谱法(GPC)和核磁共振氢谱(1 H-NMR)对聚合产物进行表征。结果显示,所得异戊二烯分子量(Mn)在30000~242000,分子量分布在1.14~2.38之间。     

Aspects of transition metal mediated polymerizations

Catalysts based on metallocene complexes of early transition metals herald a new era in Ziegler—Natta olefin polymerization. The developments are driven primarily by the flexibility and high activity of metallocene catalysts, which allow excellent control of polymer properties and have led to a remarkably wide spectrum of polymers and copolymers. In-depth mechanistic understanding is proving crucial for catalyst design and has opened up the use of metallocenes in non-Ziegler chemistry, notably as initiators for carbocations polymerizations. Recently developed late transition metal complexes have substantially added to the range of olefin (co)polymers that are now accessible, including copolymerizations with carbon monoxide and polar monomers.     

含半不稳定边臂配体的钛配合物催化丙交酯聚合

聚乳酸类材料作为可生物降解性材料具有广阔的应用前景。设计、合成了6种含半不稳定边臂的希夫碱配体L1—L6,并与钛酸四异丙酯络合合成相应的6种配合物C1—C6,配合物的结构和化学组成经元素分析、红外测试确定。将其作为催化剂催化丙交酯开环聚合,以催化剂C1为考察对象,系统研究了催化剂用量、温度、时间对聚合反应的影响,发现当单体与催化剂配比为2 000,温度为160℃,反应24h时,聚合产率最高,达90.35%,聚合物分子量达8.41×104。在上述优化条件下,比较了催化剂C1—C6的活性,结果表明催化剂活性按以下顺序递减:C6C4C3C1C2C5,同时,催化剂中心金属钛原子周围位阻相对稍小,配体中含配位能力较弱的半不稳定O边臂均有利于提高催化剂的活性。     

无规聚丙烯的研究进展

对丙烯无规聚合的研究情况进行了综述，介绍了制备无规聚丙烯的各种催化体系，特别是合成高弹性聚丙烯的体系，并对高弹性无规聚丙烯的应用提出展望。