溶液配位化学研究:Ⅸ.Pt(Ⅱ)-Phen-PCA体系

用pH电位滴定法测定了含1,10-邻菲咯啉(Phen)和羧酸(CA)配体的三元混配配合物Pt(Phen)(CA)+体系的稳定常数,比较和讨论了各种三元混配配合物之间的稳定性差异.实验结果表明:在三元混配配合物Pt(Phen)(PCA)+中(PCA为苯基羧酸)存在分子内芳环堆积作用,堆积程度依赖于苯基和配位的羧酸根之间的亚甲基数目,其中以2-苯乙酸和3-苯丙酸与邻菲咯啉为最佳堆积.     

溶液配位化学研究:IX.Pt(Ⅱ)-Phen-PCA体系

用pH电位滴定法测定了含 1 ,1 0 -邻菲咯啉 (Phen )和羧酸 (CA )配体的三元混配配合物Pt(Phen) (CA ) +体系的稳定常数 ,比较和讨论了各种三元混配配合物之间的稳定性差异。实验结果表明 :在三元混配配合物Pt(Phen) (PCA) +中 (PCA为苯基羧酸 )存在分子内芳环堆积作用 ,堆积程度依赖于苯基和配位的羧酸根之间的亚甲基数目 ,其中以 2 -苯乙酸和 3-苯丙酸与邻菲咯啉为最佳堆积。     

尿苷5＇－三磷酸与含氧或氮配位原子配体的三元混配Pd（Ⅱ）配合物

用ｐＨ电位滴定法测定三元混配配合物Ｐｄ（Ⅱ）／尿苷５＇－三磷酸／配体Ａ（Ａ＝１，１０－邻菲啉，２，２＇－联吡啶和Ｌ－色氨酸）在４０％（Ｖ／Ｖ）二烷－水溶剂中的稳定常数（Ｉ＝０．１，ＫＮＯ＿３；２５±０．１℃）。讨论三元混配配合物和二元配合物的稳定性差异。用＇ＨＮＭＲ法研究三元混配配合物体系中分于内芳环配体一配体之间的堆积作用，计算的堆积度和参与堆积的芳环大小顺序一致。     

溶液配位化学研究：Ⅺ.Pt（Ⅱ）—Phen—PCA体系

用pH电位滴定法测定了含1，10-邻菲咯啉（Phen)和羧酸（CA）配体的三元混配配合物Pt(Phen)(CA)^ 体系的稳定常数，比较和讨论了各种三元混配配合物之间的稳定性差异，实验结果表明：在三元混配配合物Pt(Phen)(PCA)^ 中（PCA为苯基羧酸）存在分子内芳环堆积作用，堆积程度依赖于苯基和配位的羧酸根之间的亚甲基数目，其中以2-苯乙酸和3-苯丙酸与邻菲洛啉为最佳堆积。     

有机溶剂对三元混配物芳环堆积作用的影响

用pH电位滴定法测定了含1，10－邻菲绕啉（Phen)和羧酸（CA）配体的三元混配物Pd(Phen)(CA) 体系在不同浓度乙醇－水溶液（30％－90％，V／V）中的稳定常数，比较和讨论了各种配合物之间的稳定性差异，并计算了三元混配物Pd(Phen)(PCA)^ （PCA为2－苯乙酸和3－苯丙酸）中堆积异构体的百分数。实验结果表明：三元混配物Pd（Phen)（PCA）^ 分子内的芳环堆积作用与溶液极性有关。溶液极性愈弱，分子内芳环堆积作用愈强，堆积异构体的百分数愈大，三元混配物愈稳定。     

Ir(Ⅳ)与氯离子配合物的研究

本文用溶解度法研究水溶液中Ir(Ⅳ )与氯离子的配合情况 ,得到在不同温度下的积累稳定常数和在 2 98K时各级配合过程的ΔH°、ΔG°和ΔS°值。     

Cis-[Pt(NH_3)_2(H_2O)_2](NO_3)_2与1,1-环丁烷二羧酸钠形成的一种新的Pt(Ⅱ)配合物(英文)

从Cis-[Pt(NH3)2(H2O)2](NO3)2 与1,1-环丁烷二羧酸钠的化学反应中,分离出一种新的Pt(II)配合物,通过元素分析、红外光谱, 质谱和高效液相色谱的分析测试,初步推测结构为顺式-四氨-μ-二(1,1-环丁烷二羧酸根-O1,O2)合二铂的新化学结构式.     

新型铂(Ⅱ)类配合物的合成、表征和抗肿瘤活性

合成了以甲胺/环戊胺为伴随基团,分别以氯离子、1,1-环丁基二羧酸根和草酸根作为离去基团的3种新的铂(II)配合物。以顺-二碘-二环戊胺合铂(II)、硝酸银、甲胺、氯化钾、1,1-环丁基二羧酸钾和草酸钾为原料合成目标化合物。采用元素分析、质谱、核磁共振氢谱和红外光谱分析其组成和结构,利用MTT体外检测法进行了初步的体外活性评价,表明合成的3种化合物结构与理论一致,具有一定的体外肿瘤生长抑制活性。     

[Pt(en)(5-Fu)2]Cl2配合物的合成及抗肿瘤活性

为寻求高效低毒的新型顺铂类抗肿瘤药物,用K2PtCl4、乙二胺(en)、氟尿嘧啶(5-Fu)为原料,设计合成了顺铂类似物[Pt(en))(5-Fu)2]Cl2配合物,由元素分析、红外光谱和质谱分析初步证实了其化学结构,用改良MTT、SRB法,选用K562、A549、Bel-7402、BIU-87、Bcap-37细胞株对其进行体外抗肿瘤活性测定。结果表明,所合成的配合物除在浓度为0．01、0．1／μg／mL时对K562细胞株抗肿瘤活性大于顺铂和氟尿嘧啶外,其它情况下的抗肿瘤活性均小于顺铂和氟尿嘧啶。该配合物仍有进一步研究的价值。     

STUDY ON THE STABILITY OF T＇ PHASE IN THE Al-Zn-Cu TERNARY SYSTEM

The phase constitutes and phase compositions in the eight alloys designed with different compositions of Al-Zn-Cu system have been determined after the homogenous treatment and then equilibrium cooling to 20~C by use of optical microscope, electron probe microanalysis and X-ray diffraction. It has been found that there existed the T‘phase in the seven alloys. Consequently, it was testified that the T‘ phase was stable at room temperature. At the same time, the phase relationship was not locally right for the isothermal section of 20℃ of Al-Zn-Cu system of the ASM published in 1997.     

聚酰胺树脂吸附钯的性能研究

采用静态和动态法研究聚酰胺树脂吸附钯的结果表明 :在弱酸性条件下 ,该树脂对Pd的吸附性能良好。饱和吸附容量为 1 8 2mg/g(干树脂 ) ;用 5 %硫脲 - 0 5mol/LHCl溶液可快速洗脱树脂上吸附的Pd ,洗脱率 >98%。树脂结构稳定易再生 ,反复使用性能好 ,价廉易得 ,操作简便 ,可用于Pd的富集。     

Cu基Cu-Hf-Al(Ti)系三元块体非晶合金成分设计

利用团簇线判据研究了Cu基Cu-Hf-Al(Ti)三元体系块体非晶合金的形成规律。在Cu-Hf-Al和Cu-Hf-Ti体系中,分别以二十面体Cu8Hf5和附半八面体的阿基米德反棱柱Cu6Hf5两个二元团簇成分为起点,向第三组元Al和Ti连线,得到4条团簇线Cu8Hf5-Al、Cu6Hf5-Al、Cu8Hf5-Ti和Cu6Hf5-Ti。在团簇线上设计合金成分并采用铜模吸铸的方法制备直径为3mm的合金棒。XRD和热分析实验结果表明,在这4条团簇线上块体非晶合金的形成区域分别为Cu8Hf5-Al(2～6at%)、Cu6Hf5-Al(2～8.3at%)、Cu8Hf5-Ti(9～15at%)、Cu8Hf5-Ti(5～11at%),其中每条线上具有最大玻璃形成能力的合金成分分别为Cu8Hf5Al0.83(Cu57.7Hf36.3Al6)、Cu6Hf5Al1.0(Cu50Hf41.7Al8.3)、Cu8Hf5Ti1.0(Cu57.2Hf35.7Ti7.1)、Cu6Hf5Ti0.83(Cu50.7Hf42.3Ti7),都近似满足(团簇)1(胶粘原子)1非晶结构模型。     

金属热处理原理研究的新进展(二)

4.3贝氏体铁素体(BF)临界晶核及形核功[4] 依据观察,贝氏体铁素体在奥氏体晶界上形核,贝氏体铁素体片由亚单元组成,二维形状为四边形,立体形态似一个长方体.据此设贝氏体铁素体晶核为长方体,如图10所示,表示该晶核由若干个体心立方晶胞堆垛而成.晶核尺寸为a×a×b.该晶核由若干个bcc晶胞堆垛而成,小于亚单元尺度,并与母相奥氏体保持K-S位向关系,晶核在相界面MNKL上形成,与γ1具有半共格关系,即长方体的5个面与γ1保持共格连接,但晶核与γ2不可能存在共格关系,即DEFG面上不共格.     

铑(Ⅲ)氯水配合物在水溶液中的热力学和动力学平衡行为研究

作者详细研究了各铑(Ⅲ)氯水配合物在水溶液中随时间、温度变化而变化的规律,获得的结果表明,CT浓度是影响铑(Ⅲ)在各种态中分布的主要因数,但是,对于阴离子种态,其放置的时间和温度也是不可忽略的。对于下面这个短的平衡反应链：fac-[RhCl3(H2O)3]→←K34^c cis-[RhCl4(H2O)2]^-→←K45^c [RhCl5(H2O)]^2-→←K56^c [RhCl6]^3-作者系统的研究了在不同温度下其各种态的分布,结果发现,fac-[RhCl3(H2O)3]的含量随温度的升高而增加,而cis-[RhCl4(H2O)2]^-、RhCl5(H2O)]^2-和[RhCl6]^3-却随温度的升高而降低。氯代和水合作为铑(Ⅲ)氯水配合物在溶液中的竞争反应,在放置开始,氯代占优势,但随时间的延长,水合逐渐趋于优势。     

铑(Ⅲ)氯水配合物的制备及紫外可见光谱的研究

采用封管氯化的方法[1 ] ,制得铑的标准溶液。在一定条件下处理H3[RhCl6]溶液 ,获得K2 [Rh(H2 O)Cl5]、K3[RhCl6]和 [Rh(H2 O) 6]·(ClO4) 3种态。以K2 [Rh(H2 O)Cl5]和K3[RhCl6]为起始物 ,利用国产 71 7阴离子树脂 ,分别得到trans - [Rh(H2 O) 4 Cl2 ]+、cis- [Rh(H2 O) 4 Cl2 ]+、mer- [Rh(H2 O) 3Cl3]、fac- [Rh(H2 O) 3Cl3]和cis- [Rh(H2 O) 4 Cl4]- 种态。研究它们的紫外 -可见吸收光谱发现 ,随着配位内界水分子数的增加 ,其特征吸收峰表现为紫移。通过分析和研究它们的极性及特性吸收峰 ,提出了铑 (Ⅲ )氯水配合物新的鉴别方法。     

金刚石框架锯锯切研究(2)——锯切破碎机理

在对金刚石框架锯锯切加工动力学研究的基础上,通过单颗粒划痕和单个金刚石结块切削大理石试验,模拟金刚石框架锯锯切过程中,金刚石颗粒和结块在不同加工条件下的切削过程;测量分析了切削力、表面沟槽轮廓和有效切削磨粒数;观察并分析了加工表面形貌;运用岩石脆性断裂力学理论,分析了单颗粒金刚石切削机理.通过金刚石框架锯锯切加工大理石的切屑粒度分布分析,指出了实际加工切削条件对锯切破碎机理的影响.研究结果证实了金刚石框架锯锯切加工动力学研究的一些基本结论,最后提出了金刚石框架锯锯切大理石破碎机理模型.     

N-正丁基异辛酰胺合成及其萃取Pt（IV）的性能

合成了N-正丁基异辛酰胺(BiOA),并对其从盐酸介质中萃取Pt(IV)进行了研究。结果表明:待萃液Pt(IV)浓度为1.000g·L-1,HCl浓度为5mol·L-1时,用2.0mol·L-1N-正丁基异辛酰胺-5%TBP-正辛烷按相比(O/A)1:1混合萃取Pt(IV),经过5min的萃取振荡,萃取率可达99.5%。此萃取体系中TBP对Pt(IV)无协萃效应;水是载Pt(IV)有机相的有效反萃剂,反萃率可以达到90.3%。N-正丁基异辛酰胺萃取Pt(IV)的反应是放热反应,反应热为–10.52kJ·mol-1。红外光谱分析表明,在1mol·L-1~5mol·L-1的HCl范围内,N-正丁基异辛酰胺萃取铂的反应为酸性离子缔合萃取。萃取反应为:PtCl62-+2BiOA(0)+2H+→[(BiOAH+)2·PtCl62-](0)。