钠离子对水热臭葱石沉砷过程影响及亚稳态铁物相转变行为

采用水热臭葱石沉砷法研究高砷含铁溶液沉砷过程中钠离子及其它宏观技术参数对沉砷渣物相组成、目标元素含量、形貌特征、砷铁沉淀率以及沉砷渣中黄钠铁矾、碱式硫酸铁、次水合砷酸铁(FeAsO_4·0.75H_2O)等亚稳态铁物相转变行为的影响规律。结果表明:体系中Na~+的存在对水热臭葱石沉砷过程的影响显著,初始Na~+浓度为5 g/L时,形成以臭葱石、次水合砷酸铁为主并伴有部分亚稳态黄钠铁矾生成的沉砷渣,随着初始Na~+浓度的升高,有利于黄钠铁矾的生成,渣中SO_4~(2-)震动吸收峰随之增强,臭葱石的形成逐步受到抑制;当Na~+浓度达到10 g/L时,沉砷渣物相以次水合砷酸铁和黄钠铁矾为主,此时As、Fe的沉淀率分别为98.2%、93.3%,沉砷渣中Na、S的含量分别高达1.7%、4.6%。适当降低初始pH、缩短反应时间、降低反应温度均可抑制亚稳态黄钠铁矾物相的形成,有利于获得纯度较高的臭葱石沉砷渣;同时,延长反应时间可实现次水合砷酸铁向臭葱石的转化。     

具有高浸出稳定性臭葱石的合成、原位包覆及表征（英文）

为了提高臭葱石的稳定性,本文作者提出一种合成并原位包覆臭葱石的方法。在Fe(Ⅱ)-As(V)-H_2O体系、90°C和pH1.5的条件下持续通入氧气合成多面体状和山梅状臭葱石颗粒。当初始Fe(Ⅱ)/As(V)摩尔比超过1:1时,在合成过程中,一种含硫酸根的铁的氧化物或氢氧化物包覆层包覆在臭葱石颗粒表面。为了检测这些合成样品的浸出稳定性,用TCLP毒性浸出方法对样品在pH 4.93进行60 h的浸出实验。此外,用多种不同pH 5.40～10.88浸出溶液对样品进行30～40d的浸出实验。浸出结果表明,该包覆层能有效延缓臭葱石中砷的释放;TCLP结果显示,其被包覆后砷的浸出浓度低至0.12 mg/L,长周期浸出实验显示砷的浸出浓度低于0.5 mg/L。     

砷碱渣稳定化处理合成臭葱石晶体固砷

砷碱渣中含有剧毒可溶性砷化合物,若不妥善处置,易造成水体污染和生物中毒。本研究目的是将砷碱渣中的砷转化为大颗粒晶型臭葱石以利于安全储存。在制备臭葱石晶体的反应中,考察了初始pH值、Fe/As摩尔比和反应温度对沉砷率及臭葱石形成的影响,并探究了不同条件下得到的沉淀的浸出毒性。结果表明:当初始pH值为1.0~2.0、Fe/As摩尔比为0.5~3.0及反应温度为105~175℃时,沉砷率可达80%以上,所得臭葱石晶体的As浸出浓度低于5 mg/L。在初始pH值为1.5、Fe/As摩尔比为1.0及反应温度为150℃的优化条件下,得到的臭葱石晶体呈八面体形状,颗粒尺寸可达20μm,且As浸出浓度低至0.08 mg/L,适于稳定化处理砷并长期安全储存。     

As(Ⅴ)-Fe(Ⅱ)体系常压臭葱石合成过程过饱和度对形貌和稳定性的影响

针对低溶液过饱和度是常压臭葱石合成过程的关键要素这一问题,本文在As(Ⅴ)-Fe(Ⅱ)体系下,通过Fe2+缓慢氧化来控制溶液过饱和度,研究了pH对Fe2+氧化速率的影响、Fe2+氧化速率与过饱和度的关系和过饱和度对砷铁沉淀率、臭葱石组分含量、颗粒粒径、形貌及其稳定性的影响。结果表明,Fe2+的氧化速率随初始pH值的降低而降低,而溶液过饱和度随Fe2+氧化速率的降低而降低。较低的初始过饱和度不利于砷铁的沉淀,对渣中砷铁含量影响不显著,但对渣中硫含量影响较大。初始过饱和度从7.86升至78.86时,砷、铁沉淀率分别从77.05%、53.9%升至88.66%、61.79%,渣中砷、铁和硫含量分别为30.74%、24.14%和0.58%~0.17%。臭葱石颗粒粒径随初始过饱和度的增加而先增加后减小,初始过饱和度值为11.7时,颗粒尺寸达到最大87.5μm。初始过饱和度为7.86~24时,形成类球型臭葱石颗粒;初始过饱和度值为24~78.86时,形成无规则型臭葱石颗粒。通过控制初始过饱和度在7.86~78.86下,合成的臭葱石稳定性高,其浸出毒性均小于1 mg/L。     

含砷废水水热法臭葱石沉砷

本文以铜冶炼过程所产生的含砷废水为研究对象,研究了Fe/As摩尔比、初始pH值、氧分压、反应时间以及反应温度等宏观技术参数对水热臭葱石沉砷过程及沉砷渣物相转变的影响规律。结果表明:在Fe/As摩尔比1.5、初始pH1.0、反应温度160℃、搅拌转速500 r/min、氧分压0.6 MPa和反应时间3 h的优化技术条件下,砷与铁的沉淀率分别为98.09%和87.64%,获得了纯度较高的臭葱石沉砷渣;沉砷渣中砷、铁及硫的含量分别为22.21%、25.36%及3.34%,其中硫主要以亚稳态铁矾的形式存在;降低Fe/As摩尔比和初始pH值、延长反应时间均有利于亚稳态铁矾的返溶、重结晶,进而形成性质稳定的臭葱石物相。     

铅阳极泥碱性加压氧化浸出脱砷过程中As-N-Na-H_2O系的φ-pH图（英文）

为阐明砷在铅阳极泥碱性加压氧化浸出过程(NaNO_3为氧化剂;NaOH为碱性试剂)中的热力学特性,通过热力学计算绘制体系离子质量浓度为0.1 mol/kg,温度为298、373、423和473 K条件下的As-Na-H_2O、N-H_2O和As-N-Na-H_2O系的φ-pH图。结果表明,砷的存在形态与pH值有关。当pH值较低时,砷主要以H_3AsO_4、H_2AsO_4~-、HAsO_4~(2-)、H_2AsO_2~-及As_2O_3的形式存在;当pH11.14时,砷主要以AsO_4~(3-)形式存在,高碱浓度及高温对砷浸出有利。碱性加压氧化浸出实验表明,砷浸出率变化趋势与As-N-Na-H_2O系φ-pH图的热力学分析结果一致,在453K时砷的最佳浸出率为95.85%。     

铂族一维金属导体络合物(Ⅰ)——概论和制备

概论铂族一维金属导体指的是K_2[Pt(CN)_4]Br_(0.3)·3H_2O、K_(1.75)[Pt(CN)_4]·1.5H_2O、Pb_2[Pt(CN_4](FHF)_(0.40)、K_(1.6)[Pt(C_2O_4)_2]·1.2H_2O、Rb_2[Pt(CN)_4]Cl_(0.3)·3.0H_2O、(NH_4)_2[Pt_4(CN_4)]Cl_(0.3)·3H_2O和Cs_2[Pt(CN)_4]Cl_(0.3)等这样一类混合价(或称“部分氧化”的)平面型络合物。这是一些很奇特的盐类,外貌如同金属。与有机传荷化合物,如四氰对醌二甲烷(TCNQ),同属于一类发展中的材料。这些盐类的单晶呈针状体。它们的许多性     

赤泥黑色玻璃的稳定性

以赤泥为主要原料 ,制备了黑色玻璃。应用差热分析 (DTA) ,利用Augis Bennett方程和修正的Kissinger方程研究了玻璃析晶动力学 ,由两种方法计算得到的析晶活化能基本相同 ,同时采用ky(T) =A·exp[(-E/RT)× (T/Tp) ]为判据 ,比较了铁含量对玻璃稳定性的影响。结果表明 :铁含量增高 ,玻璃稳定性下降 ,有利于玻璃的晶化 ,高铁含量玻璃中c(Fe2 ) /c(Fe3 )比值更接近于Fe3 O4 的比值 ,不同价态铁的相对含量不同 ,玻璃稳定性不同。     

薄层油膜层流萃取分离浓盐酸介质中的铂钯铁EI北大核心CSCD

本文提出一种采用中性膦类萃取剂Cyanex 301分离浓盐酸中Pd(Ⅱ)、Pt(Ⅳ)、Fe(Ⅲ)阴离子的薄层油膜层流萃取新方法。利用PdCl^(2-)_(4)、PtCl^(2-)_(6)、FeCl^(-)_(4)在浓盐酸表面与Cyanex 301分子竞争相互作用的差异,实现了传统油滴分散搅拌萃取方式难以实现的Pd(Ⅱ)、Pt(Ⅳ)、Fe(Ⅲ)强化分离。考察了Fe(Ⅲ)浓度、盐酸浓度、H^(+)和Cl−浓度等对Pd(Ⅱ)、Pt(Ⅳ)、Fe(Ⅲ)萃取率及其相互间分离系数的影响规律。结果表明:由于浓盐酸表面Cl−富集、游离H^(+)浓度较低,Fe(Ⅲ)主要以H^(+)·FeCl^(-)_(4)离子对形式被Cyanex 301溶剂化萃取,而PdCl^(2-)_(4)以取代机理被萃取,PtCl^(2-)_(6)几乎无萃取。随浓盐酸体相中Fe(Ⅲ)浓度的增加,Pd(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)的分离增强。Pd(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)之间的分离系数随Cl−浓度增加而下降,但H^(+)浓度增加对二者的分离几乎无影响。     

聚合羟基磷酸铁对土壤中镉和铅的固定（英文）

利用二氧化钛生产过程中产生的富含硫酸亚铁的副产物在碱性条件下制备聚合羟基磷酸铁(PHFP),用于固定土壤中的铅和镉。利用傅里叶变换红外光谱和X射线衍射分析所制备聚合羟基磷酸铁的结构特征;采用改进的Tessier连续提取法并模拟酸雨淋溶以评价土壤中镉和铅的固定效果。结果表明,羟基磷酸铁是一种含有复杂OH—Fe—P结构的多聚物,主要由Fe_6(OH)_5(H_2O)_4(PO_4)_4(H_2O)_2和Fe_25(PO_4)_(14)(OH)_(24)组成。当其以4%的比例加入土壤中,土壤中DTPA提取态镉和铅的去除率分别达33%和45%,水溶态镉和铅的去除率分别降低了56%和58%。镉和铅的固定是由于水溶态、交换态和碳酸盐结合态转化为铁锰氧化物结合态、有机结合态和残渣态。模拟酸雨淋溶下,采用羟基磷酸铁修复后土壤中镉和铅的释放量较修复前分别下降了53%和52%。结果表明该羟基磷酸铁具有修复镉和铅污染土壤的应用潜力。     

先驱物合成Mg_(1-x)Fe_xO的磁性和电子能带结构

正V.N.Krasilnikov等人用混合的Mg_(1-x)Fe_x(HCOO)_2·2H_2O先驱物,借助低温先驱物方法,合成了Mg_(1-x)Fe_xO固溶体(0≤x≤0.075),且具有稳定的铁磁特性。当铁含量(x,原子分数)高于7.5%时,试样中出现MgFe_2O_4夹杂物相。研究5K和300K时Mg_(1-x)Fe_xO固溶体的磁性表明,这是铁磁性体。随着铁含     

氰化尾渣硫酸熟化焙烧中铁物相变化

利用热重分析仪、X射线衍射仪、扫描电镜分析了高砷高硫难处理金矿二次焙砂氰化尾渣硫酸熟化焙烧中铁物相变化及其终始状态矿物学特征。得出铁物相转变过程为:Fe2O3→HFe(SO4)2·4H2O→Fe2(SO4)3·5H2O→Fe2(SO4)3→Fe2O3。扫描电镜分析结果显示,硫酸熟化焙烧破坏了原有矿物有序结构,打开了包裹金的氧化铁,从而提高金的氰化浸出率。     

SOLVENT EXTRACTION OF Fe(Ⅲ) FROM SULFATE SOLUTIONS WITH TERTIARY AMINE

The tertiary amine can be used to extract Fe(Ⅲ) very effectively in the pH range resulting inpartial hydrolysis of Fe~(3+) ions.The iron extracted into the organic phase can be strippedrather easily with dilute H_2SO_4 or even with H_2O.Fe(Ⅲ) is extracted into the tertiary aminesulfate solution in the form of[(R_3NH)_2Fe(OH)(SO_4)_2]_2 complex by adduct formation.Equa-tion was derived to represent the chemical reactions involved during extraction.From theinfrared spectrum studies on the extraction species in waxy solid form separated from the so-lution,sulfate group is a bidentate ligand to the iron atom.The extraction species has beenconsidered to contain (FeOH)_2 unit based on the ultra violet spectra.The possible structure ofthe extraction species has been proposed.     

基于不同锰源微乳液法合成MnMoO_4·XH_2O(X=0.9,1.5)及相应的带隙能研究（英文）

在不同锰源条件下,通过一个四元体系(CTAB/水/戊烷/戊醇)微乳液法合成了Mn Mo O_4·XH_2O(X=0.9,1.5)。XRD和热重分析证明:当锰源是Mn Cl_2·_4H_2O时,能够合成出Mn Mo O_4·0.9H_2O,当锰源为C4H6Mn O_4·_4H_2O时,产物为Mn Mo O_4·1.5H_2O。ω(CTAB/水的摩尔比)和不同锰源对最终产物结构有很大影响。通过固体紫外吸收光谱图可以计算出Mn Mo O_4·0.9H_2O的带隙能达到3.08 e V,Mn Mo O_4·1.5H_2O的带隙能是3.04 e V。     

用萃取—火焰原子吸收光谱法测定金属钛中微量铜和镍

1 试剂所用全部试剂都是试剂纯的.水是重蒸馏水.用纯度为99.99%的Cu和Ni配制标准贮备液,酸度调至0.1M盐酸.用FeC1_3.6H_2O配制Fe(Ⅲ)溶液(Fe0.4mg/m1).所用全部溶剂均未进一步提纯.2 样品制备     

利用铁酸钠脱除铝酸钠溶液中的S~(2-)（英文）

研究铁酸钠的合成及其脱除铝酸钠溶液中S~(2-)的反应。热力学分析表明通过焙烧Fe_2O_3和Na_2CO_3的混合物合成铁酸钠的最低温度为810 K。结果表明:在1173 K焙烧60 min可以完全形成铁酸钠,且升高温度和减小Na_2CO_3粒径有利于加速铁酸钠的形成。铁酸钠可高效脱除铝酸钠溶液中的S~(2-),在铁硫摩尔比为1:1~1.5:1,温度为373 K,反应时间为60 min的条件下,脱硫率约为70%。脱硫过程是通过Fe(OH)_4~-与S~(2-)在铝酸钠溶液中反应生成NaFeS_2·2H_2O沉淀实现的,脱硫效率取决于铁酸钠溶解生成的Fe(OH)_4~-。     

仲钨酸铵在(NH_4)_2CO_3-NH_3?H_2O-H_2O体系中的溶解行为（英文）

研究(NH_4)_2CO_3-NH_3?H_2O-H_2O体系中温度、氨水浓度和碳酸铵浓度对仲钨酸铵(APT·4H_2O)溶解行为的影响。结果表明:当温度低于90℃时,随着温度的升高、时间的延长、氨水浓度的增加和碳酸铵浓度的降低,APT·4H_2O溶解量增大;而当温度高于100℃时,溶解过程中APT·4H_2O溶解量先升高再下降;当温度低于90℃时,未溶解物仍以APT·4H_2O形态存在;当温度高于100℃时,未溶解物则主要以焦绿石型三氧化钨(WO_3·5H_2O)形态存在;溶解过程中,APT·4H_2O先溶解为仲钨酸根离子继而部分转变为正钨酸根离子,最终溶液中正钨酸根离子和仲钨酸根离子共存。该研究可为APT·4H_2O生产新工艺的开发和WO_3·5H_2O的制备提供新思路。     

草酸水溶液中天青石转化为酸性草酸锶水合物的动力学（英文）

H_2C_2O_4水溶液中SrSO_4转化为酸性草酸锶水合物(H[Sr(C_2O_4)_(1.5)(H_2O)])的反应为连串反应。在连串反应的第一步, SrSO_4与H_2C_2O_4反应,转化为赝晶SrC2O4·H2O。第二步, SrC2O4·H2O与H_2C_2O_4反应,生成H[Sr(C_2O_4)_(1.5)(H_2O)]。如果溶液达到H[Sr(C_2O_4)_(1.5)(H_2O)]的饱和浓度,当反应混合物冷却至室温时,Sr(HC_2O_4)(C_2O_4)_(0.5)·H_2O发生结晶。根据溶解的S和Sr的量计算SrSO_4的转化率发现,对于H_2C_2O_4浓度大致相同的溶液,反应初始阶段的反应速率随着温度的升高而增大;在低H_2C_2O_4浓度溶液中,一定时间之后反应进行缓慢,并且由于固体颗粒表面形成SrC_2O_4·H_2O保护层而停止;在一定温度下,SrSO_4的转化率随着H_2C_2O_4浓度的增加而增大。利用收缩核模型得到每一步骤的动力学方程。     

公路桥梁钢绞线的腐蚀性能研究

采用电化学测试和盐雾试验方法,考察了公路桥梁钢绞线在不同预应力作用下的腐蚀性能。结果表明:随着预应力增加,腐蚀电流密度不断增高;同时,钢绞线的腐蚀速率逐渐上升。当预应力从0上升至1 080 MPa时,钢绞线的盐雾腐蚀速率从120 mg/(dm·d)上升至248 mg/(dm·d)。钢绞线表面的腐蚀产物主要为Fe(OH)_3、Fe_2O_3·H_2O和Fe_2(SO_4)_3·8H_2O。     

从热电厂粉煤灰中提取铝生产硫酸铝（英文）

目前从热电厂粉煤灰中提取有价金属的方法存在一定的局限性。研究用硫酸从热电厂粉煤灰中提取铝制备高纯硫酸铝(99.0%)。以硫酸为萃取剂分别提取Talcher热电站和Vedanta铝业有限公司的粉煤灰中的铝制备硫酸铝。采用X射线衍射谱、傅里叶红外光谱和热重分析等手段对硫酸铝产品进行表征,用电感耦合等离子-光学发射光谱测量硫酸铝产品的纯度。结果表明,粉煤灰的浸出率取决于粉煤灰与硫酸的固液比以及粉煤灰的颗粒尺寸。物化分析结果表明,所得产品为Al_2(SO_4)_3·18H_2O,其铁含量较低,仅为0.08%(质量分数)。