碱性溶液中阴极极化对模拟铸铁文物局部腐蚀闭塞区化学和电化学状态的影响

采用模拟闭塞电池恒电流法研究在碱性溶液中阴极极化对模拟铸铁文物局部腐蚀闭塞区内溶液化学和电化学状态的影响.结果表明：对试样通入阴极电流后,闭塞区内溶液的pH值随着通电时间的延长及阴极电流密度的增大而升高;氯离子向闭塞区外迁移,迁移率和迁移速率随时间的延长和电流密度的增大而增高.由于Cl^-的迁出及外部OH-的迁入,闭塞区内的腐蚀受到抑制.通阴极电流能加速闭塞区内Cl^-的迁出,比铸铁文物通常采用的碱性溶液浸泡脱氯法更为有效,是一种快速的电化学脱氯方法.     

用模拟闭塞电池方法研究十二烷基硫酸根对不锈钢局部腐蚀的影响

采用模拟闭塞电池恒电流实验研究了304不锈钢在0．5mol/L NaCl(pH=7）溶液中及在该溶液中添加不同浓度十二烷基硫酸钠（C12H25SO4Na）后局部腐蚀闭塞区内化学状态的变化。结果表明，对内试件通入阳极电流后，随着时间的延长，闭塞区内的pH值下降，C12H25SO4^-离子基本上不影响闭塞区溶液pH值的变化，C12H25SO4^-离子与Cl^-离子向闭塞区内竞争迁移。当在主体溶液中添加0．01mol/L C12H25SO4Na时，C12H25SO4^-离子能有效地阻止Cl^-离子向闭塞区的迁移，闭塞区内Cl^-离子增浓倍数降低。闭塞区内C12H25SO4^-浓度随主体溶液中C12H25SO4^-离子浓度的增加而增大。对含一定浓度C12H25SO4^-的主体溶液，C12H25SO4^-离子向闭塞区的迁移量随时间处长而增大，而迁移速率则随时间的延长而降低。极化曲线测试结果表明十二烷基硫酸钠为阴极型缓蚀剂，添加一定浓度后能有效抑制孔蚀的发展。     

不锈钢局部腐蚀过程中的氢去极化反应研究

用恒电位失重法和Tafel外推法绘制了1Cr13和0Cr18Ni9两种不锈钢在各自模拟闭塞区溶液中的极化图,并叠加了外表面极化的影响.得到了闭塞电池在开路状态下以及在外表面极化作用下的放氢速度和腐蚀速度.进一步阐明闭塞电池加速腐蚀的原因是在临界pH值处发生了钝态/活态转变,从根本上改变了阳极过程,同时使内外电位差扩大,外表面的极化作用增大.     

1Cr13钢在氯化钠溶液中闭塞区的化学和电化学变化及加速腐蚀效应

利用模拟闭塞电池测出“1Cr3钢/Cl~-”体系闭塞区不同阶段的化学变化,并在不同阶段的模拟闭塞区溶液中测1Cr13钢的腐蚀串和极化曲线等,绘制出描述该体系闭塞电池腐蚀行为的实验电位/pH图。由“腐蚀率/pH”曲线和电位/pH图都表明该体系存在一个闭塞电池加速腐蚀的临界pH值。约为3.7。当闭塞区溶液的pH值降到临界值以下时,1Cr13钢孔底或缝尖的腐蚀率骤增。其原因是闭塞区内发生了“钝态/活态”转变,并开始放氢反应。     

1Cr13钢在氯化钠溶液中闭塞区的化学和电化学变化及加速腐蚀效应

利用模拟闭塞电池测出“1Cr3钢/Cl~-”体系闭塞区不同阶段的化学变化,并在不同阶段的模拟闭塞区溶液中测1Cr13钢的腐蚀串和极化曲线等,绘制出描述该体系闭塞电池腐蚀行为的实验电位/pH图。由“腐蚀率/pH”曲线和电位/pH图都表明该体系存在一个闭塞电池加速腐蚀的临界pH值。约为3.7。当闭塞区溶液的pH值降到临界值以下时,1Cr13钢孔底或缝尖的腐蚀率骤增。其原因是闭塞区内发生了“钝态/活态”转变,并开始放氢反应。     

应力对腐蚀裂缝内闭塞区腐蚀行为的影响

摘要采用模拟“I 8—8不锈钢/c卜”体系腐蚀裂缝形成过程不同阶段的闭塞区溶液.以电化学方法研究了1.8—8不锈钢加载到屈服后在这些溶液中的腐蚀行为。结粜表明:当溶液pH值低于一临界值(约】.8)后受力试样的腐蚀开始加速.而不受力试样加速腐蚀的临界pH值则较低.约为1.5。低于临界值,受力与未受力试样的商蚀电位都从约一200mY.SCE(位于钝化区)突然下降到一400mY左右(处于活化区).表明钝化膜完全破裂。受力屈服后合金的钝化能力变差。将上述闭塞区溶液中测得的动电位极化曲线上的特征电位.电位一时间曲线上所得到的稳定开路电位.放氢平衡线和免蚀线.以及闭塞区腐蚀和放氢动力学曲线等叠加绘制而成的实验电位一pH图,能解释应力腐蚀裂缝内的热力学和动力学行为。     

N80钢在模拟深层气井水溶液中的CO2腐蚀行为

利用高压釜、扫描电镜（SEM）和X-射线衍射（XRD）等手段，研究了温度、CO2分压、Cl^-浓度、pH值和流速等因素对N80钢在模拟深层气井水溶液中腐蚀行为的影响．结果表明，温度对腐蚀速率的影响很大，随着温度的升高，腐蚀速率先增大后减小，80℃时腐蚀速率达到最大值，生成的腐蚀产物主要为FeCO3；降低溶液pH值、增加溶液中的Cl^-浓度、提高CO2分压以及介质的流速，均加剧了N80钢的腐蚀．     

铁器文物在含氯离子水溶液中局部腐蚀闭塞区化学状态的变化

用模拟闭塞电池恒电流实验研究了铁器文物在3．5％NaCl水溶液中局部腐蚀闭塞区内化学状态的变化．对内试件通入阳极电流后，闭塞区内溶液pH值随通电时间延长和电流密度的增加而下降，pH值与电量的对数成正比，Cl^-向闭塞区内电迁移，迁移量和浓集倍数随时间和电流密度的增加而上升．迁移量与电极上通过的电量呈线性关系。     

Zn在模拟酸雨溶液中及其液膜下的腐蚀

利用可控液膜厚度的闭塞电解池，研究了Zn在模拟酸雨本体溶液及薄液膜下的腐蚀行为．在pH值为2．4—3．8的模拟酸雨本体溶液中，Zn的阻抗谱由高频容抗和低频感抗构成，Zn的腐蚀受电荷传递过程控制．Zn的腐蚀速率和腐蚀电位都随着溶液pH值降低而升高．在较低pH值(2．4和27)的溶液中，由于较强的析氢过程产生表面吸附的氢气泡，使气泡周边的腐蚀重于Zn表面的其它区域，而使表面形成了明显的环形腐蚀痕迹．在薄层液膜下，随着液膜的减薄，Zn的腐蚀过程发生变化，当液膜减至100μm以下时，低频感抗为一扩散特征的Warburg阻抗代替，Zn的腐蚀控制步骤由电荷传递控制转由电荷传递和物质扩散混合控制．研究结果表明，液膜的减薄抑制了Zn腐蚀的阴极过程，Zn的腐蚀速率也随着液膜的减薄而降低。     

铸铁文物在碱性溶液中的电化学脱氯研究

采用模拟闭塞电池恒电流法和恒电位法研究在碱性溶液中阴极极化对模拟铸铁文物局部腐蚀闭塞区内溶液化学和电化学状态的影响以及电化学脱氯的效果。试验结果表明，对试样进行恒电流或恒电位阴极极化，闭塞区内溶液的pH值随着阴极极化时间的延长而升高；氯离子向闭塞区外迁移，迁移率随阴极极化时间的延长而增高。由于Cl^-的迁出及外部OH^-的迁入，闭塞区内的腐蚀受到抑制。阴极极化能加速闭塞区内Cl^-的迁出，比铸铁文物通常采用的碱性溶液浸泡脱氯法更为有效，是一种快速的电化学脱氯方法。