THE CHLORINATION EQUILIBRIUM OF CUPRIC OXIDE

用循环法研究了氧化铜氯化反应平衡.在300—450℃范围内,发现该反应分两个阶段进行,得到如下结果: 2CuO(固)+C1_2(气)=Cu_2OCl_2(固)+1/2O_2(气) logK_p~Ⅰ=(3061/T)-2.228, ΔG_Ⅰ~O=-14010+10.20T。 Cu_2OCl_2(固)+Cl_2(气)=2CuCl_2(固)+1/2O_2(气), logK_p~Ⅱ=(2370/T)-1.90, ΔG_Ⅱ~O=-10850+8.69T。 对中间化合物(Cu_2OCl_2)的物理性质,进行了某些探讨,并计算了中间化合物卽氯氧化铜在所研究的温度范围内的平均生成焓约为-84,900卡/克分子;平均生成熵约为-51.23卡/度·克分子。     

THE CHLORINATION EQUILIBRIUM OF COBALT SESQUIOXIDE

报道了用循环法研究氧化钴氯化反应平衡的结果。在673—923°K之间,测得反应: Co_3O_4(固)+3Cl_2(气)=3CoCl_2(固)+2O_2(气)的平衡常数及标准自由能对温度的关系式为:两项式:logK_p-(404/T)-0.304, ΔG_T~O=-1850+1.39T。或者,三项式:logK_p=(4509/T)+12.28logT-41.13, ΔG_T~O=-20630-56.2TlogT+188.2T。 对上述结果与文献报道进行了评述比较,说明了本文作者数据的准确性。     

氧化鈷氯化反应平衡研究

报道了用循环法研究氧化钴氯化反应平衡的结果。在673—923°K之间,测得反应: Co_3O_4(固)+3Cl_2(气)=3CoCl_2(固)+2O_2(气)的平衡常数及标准自由能对温度的关系式为:两项式:logK_p-(404/T)-0.304, ΔG_T~O=-1850+1.39T。或者,三项式:logK_p=(4509/T)+12.28logT-41.13, ΔG_T~O=-20630-56.2TlogT+188.2T。对上述结果与文献报道进行了评述比较,说明了本文作者数据的准确性。     

氧化鎳氯化反应平衡研究

用循环法在666—928°K范围内,从两个方向研究了氧化亚镍的氯化反应平衡。确定其反应方程式为: NiO(固)+Cl_2(气)=NiCl_2(固)+1/2O_2(气)。所得数据可用下式表示: logK_p=(2720/T)-2.312, △G_T~O=-12,450+10.58T。本工作所得数据与文献热力学数据计算结果基本接近。△G~o的最大绝对误差估计为±300卡左右。但随着温度的降低的实验结果与本工作数据有所差异,这可能是由于前者的实验未达到平衡所致。     

THE CHLORINATION EQUILIBRIUM OF NICKELOUS OXIDE

用循环法在666—928°K范围内,从两个方向研究了氧化亚镍的氯化反应平衡。确定其反应方程式为: NiO(固)+Cl_2(气)=NiCl_2(固)+1/2O_2(气)。所得数据可用下式表示: logK_p=(2720/T)-2.312, △G_T~O=-12,450+10.58T。 本工作所得数据与文献热力学数据计算结果基本接近。△G~o的最大绝对误差估计为±300卡左右。但随着温度的降低的实验结果与本工作数据有所差异,这可能是由于前者的实验未达到平衡所致。     

氧化镁的铝热还原——Ⅱ.Al-MgO-CaO.系的镁蒸气压

用载流法测定了煅烧白云石与铝反应的镁平衡蒸气压。在886～1035℃温度范围内反应系按下列平衡式进行:12 CaO(固)+21 MgO(固)+14 Al(液)=12 CaO·7 Al_2O_3(固)+21Mg(气)而且测得的镁平衡蒸气压可用下列方程式表示:log P=-(8754/T)+8.462 毫米汞柱     

Interfacial structure and mechanical property of Al2O3 and Invar brazed joint

This paper introduces a brazing process between Al_2O_3 ceramic and Invar alloy.Al_2O_3 can be brazed with Invar effectively.The interfacial structure of Al_2O_3/Invar joint can be expressed as:Invar/Ag(s,s)+Cu(s,s)+Fe_2Ti(zone Ⅰ)/Ag(s,s)+Cu(s,s)+Fe_2Ti+NiTi+Cu_3Ti(zone Ⅱ)/Ag(s,s)+Cu(s,s)+Cu_2Ti+Al(s,s)+TiC+TiO(zone Ⅲ)/Al_2O_3.The maximum shear strength of 139 MPa was measured for as-brazed Al_2O_3/Invar joint brazed at 850℃ for 25 min or 900℃ for 15 min.     

六水合氯化钇的脫水和无水氯化钇的气相水解的研究

用薄膜示零压力计和热重分析法,研究了六水合氯化钇在减压和缓慢升温条件下的脱水机理。其热解过程可以表示为: YCl_3·6H_2O■YCl_3·H_2O 5H_2O, YCl_3·H_2O■YCl_3 H_2O, YCl_3 H_2O■YOCl 2HCl。研究了无水氧化钇在340—480℃之间的气相水解平衡,求得水解反应的平衡常数和热力学函数:△H_(298)~O=12.52千卡/克分子,△H_T~O=11.98千卡/克分子,△F_(298)~O=6.04千卡/克分子,△S_(298)~O=21.74熵单位。     

THE DEHYDRATION OF HEXAHYDRATED YTTRIUM CHLORIDE AND THE VAPOR PHASE HYDROLYSIS OF ANHYDROUS

用薄膜示零压力计和热重分析法,研究了六水合氯化钇在减压和缓慢升温条件下的脱水机理。其热解过程可以表示为: YCl_3·6H_2O■YCl_3·H_2O+5H_2O, YCl_3·H_2O■YCl_3+H_2O, YCl_3+H_2O■YOCl+2HCl。 研究了无水氧化钇在340—480℃之间的气相水解平衡,求得水解反应的平衡常数和热力学函数:△H_(298)~O=12.52千卡/克分子,△H_T~O=11.98千卡/克分子,△F_(298)~O=6.04千卡/克分子,△S_(298)~O=21.74熵单位。     

THERMODYNAMICS OF Fe-Nb-Ce LIQUID SOLUTIONS CONTAINING TRACE O,S AND C

The solid oxide electrolyte galvanic cell represented by Mo/Cr,Cr_2O_3//ZrO_2(MgO)//[O],Ce_2O_2S/Mo+ZrO_2 ceramic-metal,Mo have been used to study the thermodynamic proper-ties of Fe-Nb-Ce solution containing trace carbon at 1600℃.The equilibrium constant forthe reaction Ce_2O_2S=2[Ce]+2[O]+[S] and the standard free energy of formation of Ce_2O_2Shave been determined in liquid iron at 1600℃ as K=4.395×10~(-15).ΔG_(Ce_2)O_2S=-514.786kJ·mol~(-1).The interaction coefficients between cerium and niobium are found to hee_(Nd)~(Ce)=-2.306,e_(Nd)~(Ce)=-3.481.The equilibrium products began to contain the compound NbC with the increase of Nhconcentration in the condition of trace carbon.The formation of NbC is discussed in thiswork.The standard free energy of formation of NbC in liquid iron at 1600℃ have been de-termined as ΔG_(NbC)=-87.111 kJ·mol~(-1).     

镁化合物的铝热还原Ⅲ.Al-Mg_2SiO_4(橄榄石)系的镁平衡蒸汽压

用載流法测定了橄欖石(Mg_2SiO_4)与铝在943～1150℃范圍內的反应的鎂平衡蒸汽压。确定了橄欖石与鋁形成一种不稳定系,其反应方程式如下: 3Mg_2SiO_4_(固)+4Al_(液)→2MgAl_2O_4_(固)+4MgO_(固)+3Si_(固)但有过量的铝存在时,則生成Al-Si合金。生成的合金接着与氧化鎂按下列平衡式发生反应: 4MgO_(固)+2AlSi_(液)=MgAl_2O_4_(固)+3Mg_(固)+2Si_(固)查明了这一平衡系的鎂蒸汽压是符合下列方程式的:     

Ni液中Y-S平衡的研究

用直接平衡法研究了1500,1550,1600℃Ni液中Y-S平衡关系,测定了钇的脱硫常数lgK_(YS)及Y,S的一阶活度相互作用系数e_S~Y与温度的关系,并进行了有关的热力学计算。由测得的数据算出Ni液中YS的标准生成自由能△G_((Y)S),钇的标准溶解自由能△G_((Y)(l)→[Y]Ni),活度系数γ_Y~o,以及钇的克原子分数自相互作用系数∑_Y~Y和百分浓度自相互作用系数e_Y~Y与温度的关系。对于反应[Y]_(Ni) [S]_(Ni)=YS_(s) △G_((Y)S)=-215000 95.53T(cal/mol)脱硫常数: lgK_(YS)=-47000/T 20.86 e_S~Y=-350200/T 179 △G_((Y)(l)→[Y]Ni)=126200-79.31T(cal/mol) lgγ_(Y)=27584/T-15.151 ∑_Y~Y=-127T05/T 69.79 e_Y~Y=-364.8/T 0.2018     

A STUDY OF EQUILIBRIUM OF Y-S IN MOLTEN Ni~+

用直接平衡法研究了1500,1550,1600℃Ni液中Y-S平衡关系,测定了钇的脱硫常数lgK_(YS)及Y,S的一阶活度相互作用系数e_S~Y与温度的关系,并进行了有关的热力学计算。由测得的数据算出Ni液中YS的标准生成自由能△G_((Y)S),钇的标准溶解自由能△G_((Y)(l)→[Y]Ni),活度系数γ_Y~o,以及钇的克原子分数自相互作用系数∑_Y~Y和百分浓度自相互作用系数e_Y~Y与温度的关系。 对于反应[Y]_(Ni)+[S]_(Ni)=YS_(s) △G_((Y)S)=-215000+95.53T(cal/mol)脱硫常数: lgK_(YS)=-47000/T+20.86 e_S~Y=-350200/T+179 △G_((Y)(l)→[Y]Ni)=126200-79.31T(cal/mol) lgγ_(Y)=27584/T-15.151 ∑_Y~Y=-127T05/T+69.79 e_Y~Y=-364.8/T+0.2018     

铁液中Ce-Al-O和Nd-Al-O平衡的研究

本工作应用放射性同位素技术和无水电解液电解法测定铁液中溶解态稀土的含量,用直接比色法分析和计算铁液中溶解态的Al含量,在稀土作用过的Al_2O_3坩埚内,使用ZrO_2(MgO)固体电解质浓差电池直接测定铁液中溶解态的氧活度。用外推法求得铁液中RE-Al-O平衡常数K_(REAlO_3)和相互作用系数e_(RE)~(Al)与温度的关系式。对于CeAlO_(3(2))=[Ce]+[Al]+3[O]平衡反应 lgK_(CeAlO_3)=-37900/T+5.84 △G_(CeAlO_3)~0=173400-26.7T(cal/mol) e_(Ce)~(Al)=20500/T-13.53 对于NdAlO_(3(3))=[Nd]+[Al]+3[O]平衡反应 lgK_(NdAlO_3)=-24700/T+O.69 △G_(NdAlO_3)~0=113030-3.16T(cal/mol) e_(Nd)~(Al)=13500/T-9.33     

EQUILIBRIA OF Ce-Al-O AND Nd-Al-O IN MOLTEN IRON

本工作应用放射性同位素技术和无水电解液电解法测定铁液中溶解态稀土的含量,用直接比色法分析和计算铁液中溶解态的Al含量,在稀土作用过的Al_2O_3坩埚内,使用ZrO_2(MgO)固体电解质浓差电池直接测定铁液中溶解态的氧活度。用外推法求得铁液中RE-Al-O平衡常数K_(REAlO_3)和相互作用系数e_(RE)~(Al)与温度的关系式。 对于CeAlO_(3(2))=[Ce]+[Al]+3[O]平衡反应 lgK_(CeAlO_3)=-37900/T+5.84 △G_(CeAlO_3)~0=173400-26.7T(cal/mol) e_(Ce)~(Al)=20500/T-13.53 对于NdAlO_(3(3))=[Nd]+[Al]+3[O]平衡反应 lgK_(NdAlO_3)=-24700/T+O.69 △G_(NdAlO_3)~0=113030-3.16T(cal/mol) e_(Nd)~(Al)=13500/T-9.33     

射流氯化钛铁矿制取四氯化钛和金属铁

钛铁矿在特定条件下选择氯化可获得四氯化钛和金属铁,其基本反应可能为:2FeCl_2(气)+TiO_2(固)+2C=TiCl_4(气)+2Fe(固)+2CO (1)氧化钛的稳定形式为Ti_2O_3,故此基本反应更确切的表述如下:     

EQUILIBRIUM OF Fe-La-O-S SYSTEM

本实验采用ZrO_2(MgO)固体电解质氧浓差电池直接测定氧的活度,用放射性测量技术及低温无水电解分离夹杂的方法,考察了电解分离过程中La_2O_2S的稳定性并测定了铁液中溶解态的La含量,对实验数据用平衡值外推法处理得到: 1550℃ K_(La_2O_2S)=3.81×10~(-19) e_S~(La)=-4.1 1600℃ K_(Li_2O_2S)=6.45×10~(-19) e_S~(La)=-4.8 1650℃ K_(Li_2O_2S)=7.41×10~(-19) e_S~(La)=-4.2 La_((1))=[La] △G_(sol)~0=-136700+59.82T,γ_(La)~0=0.33(1873K) 实验结果表明La具有比Ce,Nd,Y更强的脱硫氧能力。     

THE KINETICS OF REACTION OF MOLTEN CUPROUS SULPHIDE WITH HYDROGEN

本文研究了在1150℃,1200℃和1250℃下熔锍Cu_2S与氢反应的动力学。动力学方程式为: 单相熔体 u_(S％)=d(S％)/dτ=k_S(S％-a)~2P_(H_2)~(1/2) 分层区 u_S％=d(S％)/dτ=AP_(H_2)~(1/2) 通过测定反应速度与硫浓度状态曲线的转折点,验证了Cu-S系相图分层的数据,此数据含硫成分为: ℃ 1150 1200 1250 ％ 19.805 19.73 19.61 研究了温度对反应速度的影响,测得反应活化能E和反应速率常数k: E=11000卡/克分子Cu_2S k_(1150℃)=3.27×10~(-2)/分·S％·大气压1/2 k_(1200℃)=3.76×10~(-2)/分·S％·大气压1/2 k_(1250℃)=4.12×10~(-2)/分·S％·大气压1/2 实验数据表明,反应速度受温度的影响是不大的。 还讨论了Cu-S系相图与反应速度的关系。     

熔锍Cu_2S与氢反应的动力学

本文研究了在1150℃,1200℃和1250℃下熔锍Cu_2S与氢反应的动力学。动力学方程式为: 单相熔体 u_(S％)=d(S％)/dτ=k_S(S％-a)~2P_(H_2)~(1/2) 分层区 u_S％=d(S％)/dτ=AP_(H_2)~(1/2) 通过测定反应速度与硫浓度状态曲线的转折点,验证了Cu-S系相图分层的数据,此数据含硫成分为: ℃ 1150 1200 1250 ％ 19.805 19.73 19.61 研究了温度对反应速度的影响,测得反应活化能E和反应速率常数k: E=11000卡/克分子Cu_2S k_(1150℃)=3.27×10~(-2)/分·S％·大气压1/2 k_(1200℃)=3.76×10~(-2)/分·S％·大气压1/2 k_(1250℃)=4.12×10~(-2)/分·S％·大气压1/2 实验数据表明,反应速度受温度的影响是不大的。还讨论了Cu-S系相图与反应速度的关系。     

Ni液中Ce-O,Ce-S,Ce-S-O平衡的研究

由低温无水电解稀土夹杂物和固体电解质定氧活度测得Ni液中Ce_2O_3,CeS及Ce_2O_2S生成反应的平衡常数,由此可得: △G°_(Ce_2O_3)=-116240+315.8 T △G°_(Ces)=-570280+220.1 T △G°_(Ce_2O_2S)=-984850+238.5 T 由实验测得数据经热力学分析计算得到1600℃Ni液中a_O-a_S平衡图,为理论上预测夹杂物生成的先后次序及类型提供了依据。