液膜分离富集、测定镓

用TOPO[(C8H17)3PO]为流动载体，N2O5为表面活性剂，液体石蜡为膜增强剂，正己烷为膜溶剂，H2C2O4作内相试剂的乳状液膜体系，迁移富集Ga^3 。研究了乳状液膜的稳定性、温度、Ga^3 的浓度、外相pH值、乳水比(Rew)、油内比(Roi)等因素对富集Ga^3 的影响。实验结果表明，在适宜的条件下，Ga^3 富集率可达99.5％～100.5％在相同条件下，常见共存Cu^2 、Co^2 、Cd^2 、Ni^2 、Mn2 、Fe^3 、Al^3 、Cr^3 、Ti^4 、Zr^4 、Pb^2 、Zn^2 、Sn^4 、In^3 、碱金属离子、碱土金属离子等不被迁移富集：大量Cl^-、F^-、NO3^-、SO4^2-、PO4^3-等都不影响富集Ga^3 ，高硅试样预先用氟化氢除硅，以防止影响迁移富集Ga^3 ，只有Ga^3 可与这些离子相互分离。此法用于富集测定铝土矿，铜矿和烟尘等中的镓，结果相当令人满意。     

液膜分离法富集镓

用P35[(C8H17O2)CH3PO]为流动载体，L113B为表面活性剂，液体石蜡为增强剂，磺化煤油为膜溶剂和HC1（0.25mol.L^-1)作内相试剂的乳状液膜体系，迁移富集Ga^3 。研究了乳状液的稳定性，温度，Ga^3 的浓度，外相酸度，乳化比（Rew),油内比（Roi)等因素对富集Ga^3 的影响，实验表明，在适宜条件下，Ga^3 的迁移富集率在99．4％－100．5％。在相同条件下，常见菜存Al^3 ,Cu^2 ,Co^2 ,Cd^2 ,Ni^2 ,Mn^2 ,Fe^3 ,Cr^3 ,Ti^4 ,Sn^4 ,Zr^4 ,Pb^2 ,Zn^2 ,In^3 ，碱金属离子和碱土金属离子等不被迁移富集；Cl^-,F^-,NO3^-,SO4^2-,PO4^3-等都不影响富集Ga^3 ，高硅试样预先用氟化氢除硅，以防止影响迁移富集Ga^3 ，只有Ga^3 可与这些离子得到满意的分离，此法用于富集测定铝土矿，铜矿和烟尘中的镓，结果相当满意。     

液膜分离富集钢材酸洗液中微量铬

研究了TBP—P204—SPAN80—煤油高效乳状液膜体系，分离富集铬(Ⅵ)。实验了外相pH值、协同流动载体(TPB P204)浓度、表面活性剂SPAN80和内相NaOH浓度对Cr^6 迁移、富集的影响。结果表明，只有Cr^6 能从常见离子(如Fe^3 、Mn^2 、Zn^2 、Co^2 、Ni^2 、Cu^2 、A1^3 、Pb^2 、Cd^2 ，碱金属、硕士金属，NO3^-、C1^-、C1O4^-、SO4^2-、SiO3^2-、PO4^3-等)中得到满意的分离富集。该法以成功地应用到富集测定钢材酸洗液和工业废水中微量铬，结果相当满意。     

液膜分离富集与测定水中微量氟

用叔胺N7301（Tertiary amines N7301,简称N7301）、L113A(单烯基丁二酰亚胺）和二甲苯（Ditoluene)等乳状液膜体系,研究了F^-的迁移富集行为。实验结果表明,在适宜条件下,F^-的迁移率达99．6％以上。此条件下共存离子如Fe^3 、Cu^2 、Co^2 、Ni^2 、Zn^2 、Cd^2、Cr^3 、Mn^2-、Ca^2 、Mg^2 、SiO3^2-、Cl^-、NO^-3、SO4^2-、ClO4^-、PO4^3-等不迁移富集,只有F^-能与这些离子得到很好的分离。此法已成功地用于测定水和工业废水中微量氟,结果相当满意。     

液膜法富集与测定痕量钍

用D2EHPA、TBP、SPAN80、CCI4和内相（3mol／L HCL溶液）乳状液膜，研究了Th^4＋的迁移富集行为。在适宜条件下，15min内Th^4＋的迁移率在99．5％以上。此条件下，许多共存离子如∑RE^3＋、Fe^3＋、Al^3＋、Ca^2＋、Mg^2＋、Ba^2＋、Cu^2＋、Pb^2＋、Zn^2＋、Sn^4＋、Sn^2＋、Co^2＋、Ni^2＋、Cd^2＋、Hg^2＋、Ti^4＋、Mo^6＋、W^6＋等；Cl^-、NO3^-、SO4^2-、SCN^-、ClO4^-、Ac^-等，都不被迁移到该液膜体系。而少量Zr^4＋、U^6＋被迁移到内相，但迁移率很低。因此，用此乳状液膜体系可将Th^4＋与其它常见离子得到分离，获得满意的结果。该法已成功地用于分离富集与测定稀土、矿石中的痕量钍，结果满意。     

液膜分离富集钽及测定微量钽

研究了ＤＢＣ－２－９ｃｔａｎｏｌ－Ｎ２０５－煤油高效乳状液膜体系分离富集Ｔａ＾５＋实验了外相酸,表面活性剂浓度、流动载体浓度和内相ＮａＯＨ浓液浓度,对Ｔａ＾５＋的迁移,富集的影响,结果表明,只有Ｔａ＾５＋能从常见离子中得到满意的分离富集。该法已成功地应用到富集,测定纯饴和矿石中微量钽,结果相当满意。     

液膜法分离富集、测定废水中微量金

本文采用以N503（N，N－二仲辛基乙酰胺）为流动载体，L113B为表面活性剂，煤油为膜溶剂和NaHSO3作内相试剂的乳状液膜体系，迁移分离（111）金。实验结果表明，在适宜条件下，金的迁移率可达99．5％－100．4％，并能有效地与Ni^2 ,Mn^2 ,Fe^3 ,Al^3 ,Ca^2 ,Mg^2 ,Cu^2 ,Co^2 ,Sn^4 ,Pb^2 ,Zn^2 ,∑RE^3 等离子分离。此法已成功地用于富集测定工业废水，镀金废水和矿石中的微量金。相对标准偏差（RSD）在3．6％以下，结果相当满意。     

SO2-4 ,PO3 4- 对曼尼希碱酸化缓蚀剂缓蚀性能的影响

目的：研究废酸液中介质离子对曼尼希碱酸化缓蚀剂缓蚀性能的影响,以解决碳钢在酸液中的腐蚀问题。方法采用静态失重法、极化曲线、扫描电镜及能谱分析法,研究SO2-4,PO3-4对曼尼希碱型酸化缓蚀剂缓蚀性能的影响,并探究其作用机理。结果在10%(质量分数)盐酸、0.1%(质量分数)曼尼希碱的缓蚀介质中,随SO2-4质量分数的增大,腐蚀电流密度由2.81μA/cm2增加至7.32μA/cm2,腐蚀速率显著增大,缓蚀效果变弱;随PO3-4质量分数的增加,腐蚀电流密度由2.81μA/cm2减小至2.41μA/cm2,腐蚀速率减小,缓蚀效果变强。结论 SO2-4会通过钢铁表面已经形成的吸附膜上的细孔和缺陷渗入膜内,使膜发生开裂,从而侵蚀和破坏已经形成的吸附膜,抑制缓蚀剂的缓蚀效果;PO3-4与腐蚀产物Fe3+络合并在钢材表面形成一层致密的保护层,使缓蚀剂形成的吸附膜更加致密,阻止腐蚀性介质与金属表面接触,同时增加对离子或溶解氧的扩散阻力,提高缓蚀剂的缓蚀效果。     

钯的液膜富集与测定

本文提出用TNOA为流动载体、L113A为表面活性剂、液体石蜡为增强剂、磺化煤油为溶剂、EDTA为内相试剂的乳状液膜体系,迁移分离富集Pa^2＋。用该法已成功地应用于分离富集矿石中的钯,其回收率在99．5％以上。结果十分满意。     

Ni2+掺杂对Li3V2（PO4）3电化学性能的影响

采用X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)和电化学方法,研究Ni2+掺杂对正极材料Li3V2(PO4)3的结构、形貌和电化学性能的影响。结果表明:掺杂适量的Ni2+不会改变Li3V2(PO4)3的单斜晶系结构,但可提高材料的电导率,抑制电池在充放电过程的极化。在室温下,Li3(Ni0.05V0.95)2(PO4)3以0.1C倍率放电的初始比容量为115mA.h/g,放电倍率从0.1C增加到0.4C循环60次后,比容量衰减率仅为2.7%,而未掺杂原样Li3V2(PO4)3的初始比容量为129 mA.h/g,60次循环后比容量衰减率约为30.3%;当放电倍率增至1C时,80次循环后,Li3(Ni0.05V0.95)2(PO4)3比容量为99.8 mA.h/g,而原样的比容量为84.1 mA.h/g;当放电倍率增至5C时,循环120次后,Li3(Ni0.05V0.95)2(PO4)3比容量为67.7 mA.h/g,而原样的比容量降为0。循环伏安和交流阻抗测试表明,Li3(Ni0.05V0.95)2(PO4)3的可逆性明显优于Li3V2(PO4)3的可逆性。     

高温高压触媒法金刚石合成块电解过程影响因素探讨

用石墨和金属触媒通过高温高压合成金刚石,合成块中的金刚石晶体被金属触媒等紧紧包裹,普通物理方法难以提纯。利用电解方法将合成块中的金属在阳极上氧化电解为金属离子而进入溶液中,之后再通过溶液迁移到阴极上还原析出,回收金属,是目前比较高效环保的方法。通过电解实验,分析电解过程中电解液的主要成分和电解工艺条件对电解效率的影响。结果表明:添加剂中活化剂的最佳质量浓度为15~30 g/L,复合稳定剂最佳质量浓度为25~30 g/L时,加入的添加剂能显著改善电解液性能;在电解液pH值为2~4,阴极、阳极间距为50~250 mm,电控柜电流为4000~4200 A的电解工艺条件下,电解效率显著提高。      

分散支撑液膜体系中Pt(Ⅳ)的传输研究

以聚偏氟乙烯膜(PVDF)为支撑体,煤油为膜溶剂,2-乙基己基膦酸-单-2-乙基己基酯(PC-88A)为流动载体,研究分散支撑液膜体系中金属Pt(Ⅳ)的传输行为;考察分散相中膜溶液与解析液体积比、分散相中HCl浓度以及料液相酸度对Pt(Ⅳ)传输的影响.结果表明,当分散相中膜溶液与解析液体积比为140:60;用HCl作为解析剂,解析液HCl浓度为7.0 mol/L;料液相盐酸浓度为0.5 mol/L时,该分散支撑液膜体系对金属Pt(Ⅳ)具有良好的传输作用.在最佳传输条件下,Pt(Ⅳ)起始浓度为1.0×10-5mol/L时,130 min达到完全传输,而传统支撑液膜传输率只有83.6%.     

Study on Preparation Technology of Nickel Powder with Liquid Phase Reduction Method

采用液相还原法,以水合肼为还原剂,硫酸镍为原料,氢氧化钠为pH值调节剂,在不添加分散剂的情况下制备超细镍粉,并探究了体系反应温度、pH值、Ni2+离子浓度、N2H4·H2O/Ni2+摩尔比工艺参数对制备镍粉的平均粒径、形貌及分散性的影响。通过扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射(XED)、能谱分析、激光粒度分析等测试手段表征粉体的性质。得出了实验的较佳工艺参数:反应温度80℃、pH值为11、Ni2+离子浓度为0.5 mol/L,[N2H4·H2O]:[Ni2+]适宜范围为2~4,制得镍粉的平均粒径为400 nm。     

AZ31镁合金化学镀镍镀层分析

以H_3PO_4+HNO_3酸洗与NH_4HF_2+H_3PO_4活化为前处理工艺,对AZ31镁合金进行化学镀镍研究。应用扫描电子显微镜(SEM)、能谱分析(EDS)、X射线衍射仪(XRD)与X射线光电子能谱分析仪(XPS)等方法对化学镀镍层进行形貌、成分分布、相结构以及元素分析。结果表明:化学镀镍层表面平整光亮,镀层为高磷非晶结构。化学镀镍层表面,镍主要以单质镍(26.75%)、NiO(32.96%)以及Ni(OH)_2(40.29%)形式存在,磷主要以单质磷(20.17%)、PO2-4(17.37%)以及PO_4~(3-)(62.46%)形式存在;化学镀镍层内部,镍基本为金属单质镍,磷主要以单质磷(74.11%)以及PO_4(2-)(25.89%)形式存在。     

Experimental investigation of Polythermal Ternary Mo-Ga-As phase equilibria

The ternary Mo-Ga-As phase equilibria have been analyzed using X-ray diffraction, metallography and SEM/EDX, and also DTA. The experimental challenges resulting from low thermal stabilities of Ga-rich phases, steep increase of liquidus temperatures, and especially the high As-vapor pressure are pointed out. These difficulties could be resolved mostly by the summarized interpretation of interrelated data and seven isothermal sections in the range 1300 to 600 °C have been developed. Aternary phase τ (Mo₃₁Ga₆₁As₈) was detected and also the five following nonvariant equilibria L + M0₂AS₃ ? M0₅AS₄ + GaAs (1167 °C), L + Mo₅As₄ ? Mo₃Ga + GaAs (912 °C), L + Mo₃Ga + GaAs ? τ (883 °C), L + Mo₃Ga ? “MoGa₅” + τ (825 °C), and L + τ ? “MoGa₅” + GaAs (820 °C). The consistency of all data is confirmed by the development of a complete liquidus surface of the ternary system and the reaction scheme. These are also used to discuss the intersections of condensed phase and gas phase equilibria and the pressure dependence. The experimental study is finally compared to an approximate thermodynamic calculation, and the dominating GaAs-Mo₅As₄-Mo₃Ga solid state equilibrium is confirmed. The phase diagram is also applied to the thermochemical stability of Mo metallizations on GaAs.     

添加剂对铝合金稀土转化膜的影响

目的寻找有效提高稀土转化膜性能的添加剂体系。方法采用电化学手段研究添加剂(硼酸、柠檬酸钠、磷酸钠、硅酸钠、氟化氢铵、氟化钠、草酸铵)对稀土转化膜的影响,对于具有积极作用的添加剂,使用响应面法进行复配,并优化配方。通过扫描电子显微镜(SEM)、能谱仪(EDS)和电化学测试对优化条件下制备的稀土转化膜性能进行表征。结果向基础转化液中加入氟化钠(NaF)、柠檬酸钠(Na_3C_6H_5O_7)和磷酸钠(Na_3PO_4)可以提高稀土转化膜的电化学性能。经过复配并优化配方,得到最优添加剂体系为0.68g/L氟化钠+0.80g/L磷酸钠。该配方可以抑制铝合金在转化液中的溶解,有利于铈元素的沉积,使铈的沉积量由5.01%提高到了9.60%。优化配方下制备出的膜层更加均匀致密,腐蚀电位提高了0.13 V,点滴时间可达122 s。XRD和EDS结果表明,膜层的主要成分为非晶态的铈锰氧化物。结论 0.68 g/L氟化钠+0.80g/L磷酸钠为最优添加剂配方。在优化体系中制得的稀土膜层的电化学性能得到了提升,表面更加均匀致密。     

Cu2+对钢铁磷化膜表面形貌的影响及其机理

采用扫描电镜和电化学工作站、盐雾实验研究了铜离子对钢铁磷化膜表面形貌、生成机制、防腐蚀性能的影响。结果表明:未加入铜离子时,磷化膜由片状的ZPO(Zn3(PO4)2.4H2O)组成;加入铜离子后,磷化膜由花瓣状的ZPO和团簇状的CuO组成。未加入铜离子时,磷化膜中ZPO的生成机制为由花瓣状至片状;加入铜离子后,磷化膜中ZPO的生成机制为由片状至花瓣状。铜离子对磷化膜的影响存在一个临界浓度6～8 g/L。在临界浓度下,随着磷化液中Cu2+的增多,磷化膜的耐腐蚀性能逐步提高;当磷化液中Cu2+的浓度超过临界浓度后,Cu2+会阻碍ZPO的形成,并且耐腐蚀性能下降。     

镁盐沉淀法从钨酸盐溶液除磷的热力学研究

通过计算,绘制了25℃时Mg2＋-3-4PO -＋4NH -H2O体系的热力学平衡图,并对钨酸盐溶液除磷过程进行系统的热力学研究。结果表明：当采用磷酸镁盐法除磷时,溶液中游离总镁浓度从0.01 mol/L增加到1.0 mol/L,对应的最佳理论除磷pH值从9.8降到8.8,而溶液中残留的总磷含量基本维持在4.0×10^-6 mol/L;随着溶液pH值的升高,体系中稳定存在的沉淀组分依次为 MgHPO4、Mg3（PO4）2和 Mg3（PO4）2＋Mg（OH）2。当采用磷酸铵镁法除磷时,增大溶液游离总氨浓度有利于除磷,而增大游离总镁量对除磷深度基本无影响。计算所得除磷的最佳 pH值为9-10;当游离总氨浓度为5.0 mol/L时,溶液中残留的总磷为1.4×10^-7 mol/L。以自制的钨酸铵溶液（WO350 g/L,P 13 g/L）为原料,采用磷酸铵镁盐法除磷以对理论分析进行验证。结果表明：当氯化镁的加入量为理论量的1.1时,除磷的最佳pH值为9.5,与热力学分析结果一致。     

室温下Li-Fe（II）-P-H2O体系共沉淀制备LiFePO4的热力学分析（英文）

对Li-Fe（II）-P-H2O体系共沉淀制备LiFePO4进行热力学研究。在常温条件下,当pH值为0～11.3时可生成LiFePO4;而当pH值大于11.3和12.9时,会依次生成Li3PO4和Fe（OH）2。LiFePO4共沉淀的最佳pH值为8～10.5。考虑到低温条件下共沉淀前躯体向LiFePO4相转变的动力学速度较慢,对亚稳态Li-Fe（II）-P-H2O体系进行研究。结果表明,当共沉淀体系的初始Li与Fe与P摩尔比为1：1：1或1：1：3时,不能得到等摩尔量的Fe3（PO4）2.8H2O和Li3PO4沉淀;而当摩尔比为3：1：1、溶液pH值为7～9.2时,能够制备出符合化学计量比的前躯体。这表明采用共沉淀法制备LiFePO4的一个重要条件是溶液中要存在过量的Li＋。