β-二酮与CYANEX923或LIX84I混合萃取剂从氨性体系中协同萃锌(英文)

研究β-二酮(HA)与CYANEX923或LIX84I的混合萃取剂在氨性溶液中的萃锌行为;系统讨论有机相萃取剂浓度、水相pH、总氨浓度、温度和阴离子等对萃取性能的影响,从锌萃合物及β-二酮萃取剂结构方面讨论2个混合萃取体系的协同萃取机理。结果表明,HA与CYANEX923混合比与LIX84I混合具有更加明显的协同效应;水相pH和总氨浓度的升高均使萃取性能降低,因为升高pH或氨浓度会促使锌氨配合物的生成,降低水相自由锌离子的浓度,但HA与CYANEX923混合体系在较高pH或总氨浓度下仍具有明显的萃取性能;不同阴离子对HA与CYANEX923混合萃取体系的性能没有明显影响,但在HA与LIX84I混合萃取体系和单独使用HA萃取过程中以(NH4)2SO4NH4NO3NH4Cl顺序降低。     

采用Mextral54-100从Zn(Ⅱ)-NH_4Cl-NH_3配合物溶液中萃取锌

研究了采用β-二酮类萃取剂Mextral54-100(HA)从Zn(Ⅱ)-NH4Cl-NH3配合物溶液中萃取锌的行为,考察了溶液初始p H、温度、萃取剂浓度、氯离子浓度和总氨浓度对锌萃取的影响,结果表明:溶液p H、总氨浓度对锌萃取率的影响较显著。总氨浓度的增加降低了锌的分配比。当水相初始p H6.81时,分配比随着p H的增加而下降。萃取过程由于受锌氯配位影响,分配比随氯离子浓度升高呈下降趋势。萃取过程是一个放热的反应,298 K下,反应焓变为-4.720 k J/mol,温度升高不利于锌的萃取;锌以自由锌离子被萃取,萃合物的组成为Zn A2。萃合物的红外光谱表明:萃取剂分子中的β-二酮互变为烯醇式参与配位键的形成,锌氨络合物不被萃取。     

磷酸三丁酯从氯化物介质中萃取Zn与Cd的机理研究SCIEI

研究了磷酸三丁酯(TBP)从氯化钠稀盐酸溶液中萃取Zn和Cd,用多种物理化学方法确定了萃合物的组成。实验结果表明,TBP从氯化钠的稀盐酸溶液中萃取Zn,Cd,其有机相络合物的形式分别可能为ZnCl_2·2TBP和CdCl_2·2TBP。对于Cd,在较低的酸度条件下,有机相中就出现氯镉酸(HCdCl_3)的共萃取,随着溶液酸度增加,有机相萃合物中H_2CdCl_4占主导地位。而对于Zn,只有当溶液酸度达到一定值时([HCl]>0.1mol/L),有机相萃合物中才出现氯锌酸(HZnCl_3)的形式。此外,对萃取机理及温度效应也进行了讨论。     

Zn（Ⅱ）-NH3-Cl--H2O体系的优势区图（英文）

采用化学平衡模拟软件GEMS预测了锌湿法冶金过程中涉及的锌在Zn(Ⅱ)-NH3-H2O和Zn(Ⅱ)-NH3-Cl--H2O体系中的溶解度,并构建了其含锌物种分布图和优势区图。采用平衡实验方法测定了相同条件下锌的溶解度,其结果与预测结果相吻合。含锌物种的分布图和优势区图表明,在弱碱性条件下,2个体系均为以锌氨和羟基锌氨配合物为溶液的主要物种,其中Zn(NH3)24-为主要优势物种;在Zn(Ⅱ)-NH3-Cl--H2O体系中,锌氨氯三元配合物的形成能有效增大锌在中性条件下的溶解度,在该体系中存在Zn(OH)2、Zn(OH)1.6Cl0.4和Zn(NH3)2Cl23种固相,固相产物的形成取决于体系中总锌、总氨和总氯浓度。这些热力学平衡图表明了体系中各种物种之间的相互影响作用,并预测了总氨和总氯浓度的变化对锌溶解度的影响,为锌湿法冶金提供了热力学数据。     

高位阻β-二酮和LIX84混合萃取剂从氨性溶液中萃取铜

以Cu2+-NH3-Cl--H2O氨性溶液为被萃水相,研究高位阻β-二酮和LIX 84混合萃取剂对铜的萃取.考察混合萃取剂β-二酮和LIX 84总浓度及相对含量、被萃水相pH值及总氨浓度和相比等因素对铜萃取的影响.结果表明,最优萃取条件如下:β-二酮与LIX 84的体积比为1:1,萃取剂浓度为20%,水相铜离子浓度为3 g/L,总氨浓度为3mol/L(氨与氯化铵的摩尔比为1:2),初始pH值为8.95,相比(O/A)为1:1,反萃剂(硫酸)浓度为90g/L.在此最优条件下,铜萃取率接近100%,共萃氨量为36.1 mg/L,反萃率达97%.     

氨-硫酸铵溶液中萃取分离锌镍

研究Mextral54-100(HA)和Mextral54-100+TRPO(HA+TRPO)两种萃取体系从氨-硫酸铵溶液中萃取分离锌镍的性能,确定锌镍分离的最佳工艺。结果表明:HA萃取体系在初始pH为9.0时对镍具有较高的选择性萃取能力,而HA+TRPO萃取体系在初始pH为7.2时对锌具有较高的选择性萃取能力。综合考虑,宜先采用HA体系萃取镍,然后采用HA+TRPO体系萃取锌。对于镍的萃取,在萃取体系为0.5mol/LHA、温度为25℃、初始pH为9.0和相比(O/A)为1:1的条件下,经4级萃取,镍的萃取率为98.5%,锌的共萃率小于6%;对含镍2.01g/L的镍负载有机相,经2级反萃,镍反萃率为99.8%。对于锌的萃取,在萃取体系为0.4mol/L HA+0.05mol/L TRPO、温度为25℃、初始pH为7.2和O/A为1:1的条件下,经2级萃取,锌萃取率为99.8%;对含锌3.12g/L的锌负载有机相,经2级反萃,锌反萃率为99.9%。通过采用不同的萃取体系和选择合适的萃取条件,获得氨-硫酸铵溶液中萃取分离锌和镍的最佳工艺流程和技术参数。     

氨-硫酸铵溶液中萃取分离锌镉

研究Mextral54-100(HA)和Mextral54-100+TRPO(HA+TRPO)两种萃取体系从氨-硫酸铵溶液中萃取分离锌镉的性能,确定出锌镉分离的最佳工艺。结果表明:HA+TRPO萃取体系在初始pH为7.2时对锌具有较高的选择性萃取能力,而不同pH条件下两种萃取体系对镉的萃取能力均很低。因此,宜采用HA+TRPO体系在初始pH为7.2条件下萃取锌,镉不被萃取而留在溶液中,实现锌与镉的分离。对于锌的萃取,采用0.4 mol/L HA+0.05 mol/L TRPO的协同萃取体系,在温度为25℃,初始pH为7.2,O/A相比为1:1的条件下,经2级萃取,锌萃取率为99.2%,镉的萃取率小于5%;对负载锌有机相,在温度为25℃,相比为2:1,硫酸浓度为0.1 mol/L的条件下,经2级反萃,锌反萃率为99.9%。萃余液中的镉可通过化学沉淀法将其沉淀回收。通过选择合适的萃取体系和萃取条件,获得了氨-硫酸铵溶液中萃取分离锌和镉的最佳工艺流程和技术参数。     

N,N-二仲辛基氨基乙酸萃取Pt(Ⅱ)和Pd(Ⅱ)

本文以N,N-二仲辛基氨基乙酸为萃取剂,三氯甲烷(50v.-%)和煤油为稀释剂组成的萃取有机相,在萃取Pt(Ⅱ)和Pd(Ⅱ)过程中,研究HCl浓度、Pt(Ⅱ)和Pd(Ⅱ)起始浓度,离子强度和萃取剂浓度等诸因素对分配比的影响.根据实验结果,认为在萃取Pt(Ⅱ)的过程中,萃取剂浓度高吋,有机相中形成[R_2NHCH_2COOH ][PtCl_3(R_2NCH_2COOH]-的萃合物,而低浓度时为H[PtCl_3(R_2NCH_2COOH)],萃取Pd(Ⅱ)时,有机相形成[R_2NHCH_2COOH] [PdCl_3(R_2NCH_2COOH)]-的萃合物.本文对HCl浓度变化等诸因素对分配比的影响作了解释.     

高位阻β-二酮从氨性蚀刻废液中萃取铜

采用高位阻β-二酮（1-（4’十二烷基）苯基-3-叔丁基-1,3-丙二酮）作为萃取剂从模拟印刷电路板（PCBs）蚀刻废液中萃取铜。利用离子强度与萃取反应平衡常数的关系校正模拟的萃取等温线,该模拟萃取等温线与实验测得萃取等温线基本相符。通过实验确定萃取剂浓度、相比、萃取级数和反萃级数等萃取工艺参数。结果表明,在室温下对于铜离子浓度为112g/L、总氨浓度为7mol/L的模拟氨性蚀刻废液的最佳萃取条件为：萃取剂浓度为40%,相比为5：4,萃取时间为5min。在此条件下,经过一级萃取,蚀刻废液中铜离子浓度可降低至63.24g/L,能返回到电路板的生产中循环使用。用含铜30g/L,硫酸浓度180g/L的模拟废电解液对负载有机相进行反萃,相比（O/A）为1：2,经一级反萃,铜的反萃率可达98.27%。     

硫酸介质中2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯萃取镁的机理

研究了用2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯-仲辛醇-磺化煤油组成的有机相从硫酸介质中萃取镁的行为, 考察了水相pH值、萃取剂和SO2-4浓度等因素对萃取的影响, 并采用斜率法和红外光谱法确定了萃合物的组成及萃取平衡的机理. 结果表明 镁的萃取随平衡pH值的增大而显著提高, 亦随萃取剂浓度增大而增加, 且与SO2-4浓度无关, 萃取过程的机理为阳离子交换机理, 萃合物为MgA2*3HA, 表观萃取平衡常数KMg=10-6.73.     

盐酸溶液中铱(Ⅲ)氯水配合物的萃取行为

研究了TBP、 5 0 %TAPO -煤油溶液在HCl介质中对铱 (Ⅲ )氯水配合物的萃物行为。结果表明 :当 [HCl]<3mol/L时 ,铱 (Ⅲ )氯水配合物在一定程度上被 5 0 %TAPO -煤油溶液萃取 ,且随着HCl浓度的增加 ,其萃取率降低 ;当 [HCl]>3mol/L时 ,其萃取率均很低 ,几乎不被萃取。通过对萃取后的水相、有机相紫外 -可见光谱和红外光谱的表征 ,研究了它们的萃取机理     

用N235从富铁高酸度硫酸浸出液中萃取除铁

对N235萃取除铁进行研究,考察H2O2用量、料液初始pH、萃取剂浓度、萃取剂组成、萃取时间对萃取的影响以及H2SO4浓度、反萃时间对反萃的影响,设计错流萃取过程并绘制反萃平衡等温线,对萃取剂转型条件进行研究。结果表明:H2O3+2用量为理论量3.85倍时可将Fe2+完全氧化成Fe,并采用有机相组成30%(体积分数)N235+10%(体积分数)TBP+磺化煤油作为萃取剂,料液初始pH为0.11,其最佳萃取条件如下:萃取温度25℃,萃取时间2 min,相比O/A为1:1。经过4级错流萃取,其Fe3+萃取率可达96.96%,Cu2+、Co2+、Ni2+损失率分别为3.04%、1.39%和3.84%,有机相负载采用0.3 mol/L硫酸可反萃得到纯度为98.87%的Fe2(SO4)3溶液,其最佳反萃条件为反萃温度25℃,反萃时间6 min,相比O/A=1:1。经两级逆流反萃,Fe3+反萃率达99.12%,反萃铁后的负载酸有机相经Na2CO3中和转型,返回使用。     

EXTRACTION OF Pt(II)AND Pd(II)WITH N,N-DISECONDARYOCTYLGLYCINE

本文以N,N-二仲辛基氨基乙酸为萃取剂,三氯甲烷(50v.-%)和煤油为稀释剂组成的萃取有机相,在萃取Pt(Ⅱ)和Pd(Ⅱ)过程中,研究HCl浓度、Pt(Ⅱ)和Pd(Ⅱ)起始浓度,离子强度和萃取剂浓度等诸因素对分配比的影响.根据实验结果,认为在萃取Pt(Ⅱ)的过程中,萃取剂浓度高吋,有机相中形成[R_2NHCH_2COOH+][PtCl_3(R_2NCH_2COOH]-的萃合物,而低浓度时为H[PtCl_3(R_2NCH_2COOH)],萃取Pd(Ⅱ)时,有机相形成[R_2NHCH_2COOH]+[PdCl_3(R_2NCH_2COOH)]-的萃合物.本文对HCl浓度变化等诸因素对分配比的影响作了解释.     

湿法炼锌溶液中锗的配位反应分离规律及萃取机理

针对湿法炼锌溶液中锗富集回收成本高、工艺复杂等问题,本文深入研究5种不同配合剂对N235-TBP复合萃取体系选择性分离富集锗过程的影响规律及酒石酸配位反应体系的传质机理。结果表明：在有机相构成为30%N235-15%TBP-55%260^#溶剂油、相比O∶A为1∶2、pH 1.5、反应温度25℃,配合剂与锗的摩尔比n_L/n_Ge=5的条件下,5种配合剂对锗的配位能力大小依次为：酒石酸(C₄H₆O₆)>草酸(C₂H₂O₄)>柠檬酸(C₆H₈O₇)>马来酸(C₄H₄O₄)>水杨酸(C₇H₆O₃),酒石酸对Ge⁴⁺与共存离子Zn²⁺、Fe<...     

二硫代安替比林甲烷萃取钯的机理

系统研究了二硫代安替比林甲烷在盐酸、硫氰酸盐和碘化物介质中用氯仿、正丁醇、苯、乙酸丁酯萃取钯的性能,找出萃取的最佳条件。重点研究在pH为3的硫氰酸盐介质中正丁醇萃取钯配合物的组成,当[SCN~1]:[Cl~-]<1:5时,Pd:Cl~-:SCN~-:DTPM=1:1:1:1;当[SCN~-]:[Cl~-]>1:5时,形成了Pd:SCN~-:DTPM=1:2:1的异配位体配合物,结合紅外光谱提出萃取过程的机理及被萃取物的结构。同时还研究了异配位体配合物在有机相的光学性质。     

钯(II)碘络合物在丙醇-硫酸铵双水相萃取体系中的分配行为及在钯测定中的应用(英文)

研究了 Pd(II)碘络合物在丙醇-硫酸铵双水相萃取体系中的分配行为,在 HCl 介质中,碘化铵存在下,Pd(II)能形成离子缔合物[PdI42-·(PrOH2+)2]从而被萃入丙醇相。获得了最佳萃取条件,结果表明本方法能定量萃取 Pd(II),在最佳萃取条件下,Pd(II)的萃取率可达 99.2%. 合成样的分离结果表明,本方法可应用于从大量基体金属如 Fe2+、Ca2+、Mg2+、Mn2+、Al3+、Pb2+和 Zn2+中分离 Pd(II)。对从废碳钯催化剂中 Pd 的回收也进行了试验,结果与火试金法相符。     

采用电化学方法研究LIX84I萃取Cu~(2+)的界面转移过程

为了研究铜的萃取过程,通过构建互不相溶微孔界面电化学方法,研究Cu2+在水/1,2-二氯乙烷界面上与LIX84I的配位转移过程,获得Cu2+与LIX84的扩散动力学参数和界面转移机理。结果表明:当LIX84配体浓度过量时,萃取过程中Cu2+从水相线性扩散至界面的过程为控制步骤,并与LIX84I在界面发生配位反应后,铜配合物以球形扩散迁移至有机相中;当Cu2+离子过量时,LIX84I从有机相球形扩散至两相界面与Cu2+配位后,铜配合物也以球形扩散迁移至有机相中。Cu2+与LIX84I的萃取过程在两相界面进行,符合界面络合转移和界面离解转移的扩散机理。     

P204从盐酸体系中萃取铝的动力学

在一恒界面池中研究了二(2-乙基已基)磷酸(P204)从 HCl 体系中萃取铝的动力学。稀释剂为正庚烷。料液用 HCl-KHC_8H_4O_4(邻苯二甲酸氧钾)缓冲溶液酸制备。考察了P204、铝的总浓度、pH、相界面积及温度等对萃取速度的影响。分析计算了 Al~(3+)在水溶液中的配合物状态,同时考虑了萃取在水相及界面发生的可能性,用最小二乘法对实验结果进行了回归处理。推测本体系有从Al(H_2O)_6~(3+)出发及从Al(H_2O)_4L~+出发两条反应途径。随萃取条件的不同会使反应的主通道发生变化;萃取剂浓度[HA]<0.03 mol/L 时,萃取为界面反应控制;萃取剂浓度[HA]>0.03 mol/L时,萃取为水相反应控制。     

羟肟萃取剂LIX984N酸解和铜萃取分相性能

铜溶剂萃取时,萃取剂与硫酸溶液接触将促发其降解。研究羟肟萃取剂LIX984N的酸解行为及其对萃取分相性能的影响。结果表明:酸降解使肟基结构破坏,LIX984N中5-壬基水杨醛肟降解生成2-羟基-5-壬基苯甲醛、2-羟基-5-壬基乙酰苯酮肟降解生成2-羟基-5-壬基苯甲酮;有机相与浓硫酸溶液接触30 h后,萃余液表面张力从56.4 m N/m降至38.1 m N/m,铜萃取分相速率明显降低,萃余液中有机相夹带量、溶解量显著增大,有机相流失现象加重。研究发现夹带是萃余液中有机相流失的主要形式,接触50 h时夹带量在有机相流失总量中占61%。     

LK-C2从废线路板酸性浸出液中萃取回收铜

以LK-C2为萃取剂,从废弃线路板酸性浸出液中选择性萃取回收铜,分别研究杂质阳离子、阴离子、pH值、萃取时间、萃取剂浓度和相比(O/A)对萃取效果的影响。结果表明:采用LK-C2从废线路板酸性浸出液中可选择性萃取分离铜,铜/铁分离系数超过2000,溶液中锌和锡几乎不被萃取;随萃取平衡pH值的增大,铜的萃取率升高;随萃取剂在有机相中浓度增加和相比增加,铜回收率增大;阴离子NO3-、SO42-和Cl-对萃取无明显影响。萃取剂每从溶液中萃取1mol铜,将置换2mol氢离子。室温下LK-C2萃取铜的最佳工艺条件:LK-C2体积浓度为15%,相比O/A为1:1,水相初始pH为2.00,萃取时间为10min。在优化条件下,一级萃取率达99.78%;用2.00mol/L硫酸溶液对负载有机相进行反萃,经三级逆流反萃,铜的反萃率达到97.51%。