废贵金属催化剂中铑回收工艺研究进展

综述了废贵金属催化剂中铑的回收、富集及精炼工艺,对铑回收技术发展前景进行了展望。     

从有机废料中回收铑的技术进展

有机铑废料中的铑具有很高的价值,且铑资源十分匮乏,从有机废料中回收铑意义重大。目前从含铑有机废料中回收铑的技术主要包括火法工艺、湿法工艺以及其他工艺。火法工艺中焚烧法具有技术简单,铑回收率较高等特点,是目前含铑有机废料回收常用的方法,但焚烧过程温度控制要求比较严格,且存在着环保问题;湿法工艺相对简单,但主要存在铑回收率低等问题;其他工艺尚未得到应用。开发高效清洁的新工艺是今后含铑有机废料回收技术发展的重要方向。     

从含有机铑液体中提取铑的工艺研究

本文提出了一种从羧酸类、烯烃类和乙酰丙酮类的铑化合物在生产或使用过程中产生的含铑复杂废液中提取铑的方法。该方法涉及如下过程和条件:羧酸类、烯烃类和乙酰丙酮类的铑化合物在生产或使用过程中产生的含铑复杂有机废液,加入氢氧化钠,加热至沸腾,分批次缓慢加入还原剂,煮沸1 h以上,以使铑从液体中尽量还原出来,过滤分离铑粉,在750 ℃下通氢进一步还原后,再在王水、氢氟酸中煮沸、以除去存在的杂质,可得纯度≥99.9%的金属铑。     

固态还原铁捕集法从废有机催化剂中回收铑的研究

我国铑资源十分稀少,需求量大,废催化剂资源丰富,开展从废催化剂中回收铑意义重大。提出采用固态铁捕集法从废有机催化剂富集回收铑的工艺,重点研究了还原制度、添加剂、还原剂、捕集剂对铑回收率的影响。结果表明,在还原温度为1200℃,还原时间为6 h,还原剂煤粉配比为9%,添加剂Ca O配比为8%的条件下进行固态还原,还原产物经细磨、摇床分选后获得含铑铁粉,其中铑的含量为106 g/t,回收率为96.53%。     

镀铑铜丝的综合回收

用挤压成型的方式将镀铑铜丝制成铜阳极,铜和贵金属不形成合金,采用电解的方式分离铜和贵金属.电解过程中铜在阴极沉积,而贵金属不分散.阳极泥中贵金属为致密金属片,从中回收贵金属的工艺简单.整个工艺实现了铜和责金属的高效综合回收,减少了废水、废气的排放,对环境更友好.     

丙烯低压羰基合成用废铑催化剂中回收铑及三氯化铑提纯

采用分子蒸馏装置对丙烯低压羰基合成用废铑催化剂溶液进行浓缩,分离出其中丁醛及其聚合物等溶剂及三苯基膦,得到高浓度铑渣,铑含量为7%～10%。所得铑渣用混酸处理,使有机物碳化得到铑酸;铑酸经中和,盐酸酸化,离子交换,蒸发结晶,干燥,直接制备高纯度水合三氯化铑。铑损失1.58%～2.08%,水合三氯化铑的铑含量38%～39%,杂质总含量小于0.1%。     

含铑均相废催化剂回收铑技术进展

金属铑做为一种国家战略的储备金属,具有其他金属不可替代的作用,但铑资源主要集中在南非等一些国家,我国铑资源十分稀缺。而在我国工业化进程中,有大量含铑均相废铑催化剂产生,其中铑含量远远高于矿石,所以,从含铑均相废催化剂中回收铑尤为重要,本文对其回收方法进行了归纳总结,并对发展前景进行了展望。     

不同贱金属合金化活化溶解铑的工艺研究

开展了铝、锌、锡合金化活化溶解铑的研究,分别考察了铑与活化剂质量比、活化温度、活化时间对铑溶解率的影响。结果表明,在铑/铝质量:1:10,活化温度1200℃,活化时间为80 min的条件下,铑的溶解率98.9%;在铑/锌质量比1:10,活化温度750℃,活化时间30 min的条件下,铑的溶解率99%以上;在铑/锡质量比1:12,活化温度1100℃,活化时间40 min的条件下,铑的溶解率97.7%。     

从合成三(三苯基膦)氯化铑产生的有机废液中回收铑

针对三(三苯基膦)氯化铑合成过程中产生的含铑有机废液的特点,采用火-湿联用工艺成功回收废液中的铑,回收率约达99％.该工艺的主要工序包括:蒸馏回收乙醇和除去水分、焚烧灰化、氯化、净化、氢还原,最终获得纯铑粉.     

微波辅助高效溶解铑的研究

铑的高效快速溶解是铂族金属冶金领域不可或缺的环节,并且是公认的难题。微波具有热效应及非热效应的特点,在微波辅助溶解下能够使溶解体系的温度、压力迅速提高并保持稳定;同时微波作用可以降低溶解反应活化能,提高了溶液体系中活性氯与铑的化学反应速度。采用微波辅助高效溶解工艺,在王水浓度50%、体系压力4.0 MPa、溶解时间120 min的条件下,铑的溶解率达到99.5%。     

从钯废料中回收钯的实验研究

我国铂族金属储量低,钯的二次资源回收利用意义显著。以多种不含银的钯合金废料为原料,针对钯合金废料中钯含量不同这一特点,选取不同的工艺对其中的钯进行了回收。考察了液固比、反应时间对钯浸出率的影响,并对钯和杂质分离及还原步骤下的试剂消耗量进行了考察,所得还原产物经X荧光分析,钯纯度大于99.3%,按原料中钯含量计,其回收率超过96%。     

水溶液氯化法快速溶解纯铑粉

采用水溶液氯化法,在盐酸-氯酸钠体系中溶解铑粉,考察了反应温度、酸度、氧化剂用量、时间、液固比等因素对铑溶解率的影响。结果表明,浓盐酸升温至85℃后开始加氯酸钠,酸度为8~9 mol/L,饱和氯酸钠溶液用量为250 m L,液固比为45 m L/g,反应时间2 h,铑粉的一次溶解率达到95%以上。机理探讨认为,充当氧化剂的Cl O_3-在酸性条件下产生的活性[Cl],将金属态的铑氧化,并与体系中的Cl-配位形成[Rh Cl_3]~(3-)。     

Study on the Recovery of Rhodium from Spent Organic Rhodium Catalysts of Acetic Acid Industry Using Pyrometallurgical Process

A new process recycling rhodium from organic waste containing rhodium in acetic acid industry is developed. Use the special affinity of base metal sulfides (FeS, Ni2S3 , CuS, etc.) on platinum group metals, adopting high nickel matte trapping-aluminothermic activation method to recovery rhodium from incinerator residue of organic rhodium waste. The method is shorter process, lower equipment requirement, and the higher activity of rhodium black. In pyrometallurgy enrichment process,the recovery rate of rhodium reached 94.65%, the full flow of rhodium recovery rate was 92.04%.     

从石油重整废催化剂中回收铂铼的研究进展

石油重整废催化剂中铂、铼的价值高,且资源稀缺,其回收具有重要意义。石油重整废铂铼催化剂的回收工艺主要包括火法、湿法及火湿法联合工艺。湿法工艺具有技术简单、流程简短等特点,是目前回收的主要方法,但环保问题突出;火法工艺处理石油重整铂铼废催化剂尚不具备经济性;火湿法联合工艺处于实验室研究阶段。因此,通过优化工艺组合,开发高效清洁综合回收新工艺,是提高资源综合利用的重要手段。     

羰基合成用废铑催化剂的再生与铑的回收

对低压羰基合成铑催化剂的活性及其失活机理进行了分析,综合论述了与催化剂不同失活机理相对应的催化剂再生以及铑的回收技术.     

提高锌浸出渣中银浮选回收率的研究

某湿法炼锌厂低酸度锌浸出渣中53.8%的银存在于难完全回收的闪锌矿上,其回收是提高浮选回收率的关键。经对比浮选和正交试验获得了浮选粗选最佳药剂制度,捕收剂为丁铵黑药(900g/t)和Z-200(50 g/t),载体活性炭(2000 g/t),起泡剂2#油(100 g/t)。一粗一精一扫开路试验表明,在非强充气和非强搅拌条件下,浮选精矿银品位为8210 g/t,较现有工艺(3000 g/t)大幅提高;银回收率为64.7%,与现有工艺(60%~64%)相当。     

铜捕集法从失效汽车催化剂中回收铂、钯和铑的研究

采用铜捕集法从失效汽车催化剂中回收铂族金属,重点研究了Ca O/Si O2质量比、捕集剂、熔炼温度和时间、以及还原剂对Pt、Pd和Rh回收率的影响。结果表明,在Ca O/Si O2=1.05,Cu O配比35%~40%,还原剂配比6%,熔炼温度1400℃,熔炼时间5 h的条件下,Pt、Pd和Rh回收率分别为98.2%、99.2%和97.6%。