Cu—Ce—O,Cu—Ce—S,Cu—Ce—O—S溶液体系热力学及其沉淀图

本文采用铜液与反应产物直接平衡法,并用固体电解质氧浓差电池和低温无水电解分离反应产物等技术,在1200℃研究了Cu—Ce-O,Cu—Ce-S,Cu—Ce-O—S溶液体系热力学得到了铜液中铈的脱氧、脱硫,脱硫氧常数和平衡产物Ce_2O_3,CeS,Ce_2O_2S的Gibbs标准生成自由能,Ce与S的活度相互作用系数以及Ce的标准溶解自由能和自作用系数与温度的关系式绘制了铜液中[Ce]-[S]-[O]平面沉淀图,确定了铜液中Ce_2O_3,CeS,Ce_2O_2S稳定存在的热力学条件,为预测Ce的夹杂物生成的先后次序及类型提供了理论依据     

Ce在铁基溶液中分别与Cu,P,Ti相互作用规律的研究SCIEI

Fe-Cu-Ce,Fe-P-Ce和Fe-Ti-Ce溶液的平衡产物是Ce_2O_2S,而不是Ce与Cu、P、Ti的金属间化合物。测定了Fe液中Ce_2O_2S=2[Ce]+[O]+2[S]反应的平衡常数和溶质之间的相互作用系数。Ce降低Cu和Ti在Fe液中的活度,增大其溶解度,同时增大P的活度,降低其溶解度。     

含有微量O,S,C的Fe—Nb—Ce溶液热力学性质的研究

利用下列组装的固体电解质定氧电池Mo/Cr,Cr_2O_3//ZrO_2(MgO)//[O],Ce_2O_2S/Mo+ZrO_2金属陶瓷,Mo.在1600℃温度下对含微量C的Fe-Nb-Ce溶液进行热力学性质的研究。实验测得1600℃时Fe液中反应Ce_2O_2S=2[Ce]+2[O]+[S]的平衡常数和Ce_2O_2S的标准生成自由能分别为K=4.395×10~(-15),ΔG°_(Ce_2O_2S)=-514.786kJ·mol~(-1);Ce与Nb的活度相互作用系数为e_(Nb)~(Ce)=-2.306,e_(Ce)~(Nb)=-3.481。 随着Nb含量的增加,在微量碳含量的条件下,产物中存在NbC化合物,本文对NbC的生成问题进行了探讨,并得到1600℃时,Fe液中NbC的标准生成自由能为ΔG°_(NbC)=-87.111kJ·mol~(-1)。     

DETERMINATION OF EQUILIBRIUM CONSTANT OF Ce-O OR Nd-O IN LIQUID IRON

自射线照相表明,铁液中的 Ce,Nd 与 MgO,CaO 坩埚均有明显的作用.在保证Ce,Nd 与坩埚充分作用以达到平衡的条件下,应用放射性同位素~(141)Ce,~(147)Nd 及有机电解液电解法测定了铁液中溶解之 Ce,Nd 含量.用 ZrO_2(MgO)管组成的固体电解质电池测定了铁液中溶解氧的活度.计算出1550—1650℃范围内 Ce-O,Nd-O 平衡常数.对于反应 Ce_2O_(3(s))=2[Ce]+3[O]△G*_(Ce_2O_3)451150-161.68TlgK_(Ce_2O_3)=-(98611)/T+35.34对于反应 Nd_2O_3=2[Nd]+3[O]△G*_(Nd_2O_3)=375010-123.7TlgK_(Nd_2O_3)=-(81970)/T+27.04Nd 溶解于铁液的标准自由能 Nd(1)=[Nd]_(1%)△G*_(Nd)=19790-30.40Tlgγ*_(Nd)=(4326.1)/T-4.154     

Ce_2O_3-CaO-CaF_2三元渣系中Ce_2O_3的活度研究

本文在确定1600℃时CeO_2-CaO-CaF_2和Ce_2O_3-CaO-CaF_2渣系熔化范围的基础上,采用化学平衡法研究渣中稀土氧化物的活度,并绘制等活度线,为选择合理的电渣重熔渣系组成提供理论依据。根据CeO_2在高温低氧分压情况下转变为Ce_2O_3的特性,实验所依据的反应为 (Ce_2O_3) 3C_(石墨)=2[Ce]_(Sn) 3CO 以固态Ce_2O_3和液态Ce作为标准态,炉渣中Ce_2O_3活度的计算公式为αCe_2O_3=[N_(Ce)]~2/[N_(Ce)~0]~2 式中N_(Ce)和N_(Ce)~0分别为与某个组成的渣和与固相Ce_2O_3平衡的Sn中的Ce含量。文中并对在高温低氧情况下CeO_2向Ce_2O_3的转变问题进行了热力学分析。     

纯铁液中Ce-O,Nd-O平衡常数的测定

自射线照相表明,铁液中的 Ce,Nd 与 MgO,CaO 坩埚均有明显的作用.在保证Ce,Nd 与坩埚充分作用以达到平衡的条件下,应用放射性同位素~(141)Ce,~(147)Nd 及有机电解液电解法测定了铁液中溶解之 Ce,Nd 含量.用 ZrO_2(MgO)管组成的固体电解质电池测定了铁液中溶解氧的活度.计算出1550—1650℃范围内 Ce-O,Nd-O 平衡常数.对于反应 Ce_2O_(3(s))=2[Ce] 3[O]△G*_(Ce_2O_3)451150-161.68TlgK_(Ce_2O_3)=-(98611)/T 35.34对于反应 Nd_2O_3=2[Nd] 3[O]△G*_(Nd_2O_3)=375010-123.7TlgK_(Nd_2O_3)=-(81970)/T 27.04Nd 溶解于铁液的标准自由能 Nd(1)=[Nd]_(1%)△G*_(Nd)=19790-30.40Tlgγ*_(Nd)=(4326.1)/T-4.154     

ACTIVITY OF Ce_2O_3 IN LIQUID SLAGS OF Ce_2O_3-CaO-CaF_2 SYSTEM

<正> 本文在确定1600℃时CeO_2-CaO-CaF_2和Ce_2O_3-CaO-CaF_2渣系熔化范围的基础上,采用化学平衡法研究渣中稀土氧化物的活度,并绘制等活度线,为选择合理的电渣重熔渣系组成提供理论依据。 根据CeO_2在高温低氧分压情况下转变为Ce_2O_3的特性,实验所依据的反应为 (Ce_2O_3)+3C_(石墨)=2[Ce]_(Sn)+3CO 以固态Ce_2O_3和液态Ce作为标准态,炉渣中Ce_2O_3活度的计算公式为 αCe_2O_3=[N_(Ce)]~2/[N_(Ce)~0]~2 式中N_(Ce)和N_(Ce)~0分别为与某个组成的渣和与固相Ce_2O_3平衡的Sn中的Ce含量。文中并对在高温低氧情况下CeO_2向Ce_2O_3的转变问题进行了热力学分析。     

Fe—V—Ce溶液的热力学性质研究

本文研究了在1550—1650℃Fe-V-Ce溶液体系的热力学性质。溶液中微量O,S与Ce建立平衡。已求得Ce与O,S反应的平衡常数。Ce_2O_2S的标准生成自由能及Ce与V的活度相互作用系数与温度的关系。     

Ni液中Ce-O,Ce-S,Ce-S-O平衡的研究

由低温无水电解稀土夹杂物和固体电解质定氧活度测得Ni液中Ce_2O_3,CeS及Ce_2O_2S生成反应的平衡常数,由此可得: △G°_(Ce_2O_3)=-116240+315.8 T △G°_(Ces)=-570280+220.1 T △G°_(Ce_2O_2S)=-984850+238.5 T 由实验测得数据经热力学分析计算得到1600℃Ni液中a_O-a_S平衡图,为理论上预测夹杂物生成的先后次序及类型提供了依据。     

THERMODYNAMIC PROPERTIES OF Fe-V-Ce LIQUID SOLUTION

Thermodynamic properties of the Fe-V-Ce liquid solutions have been studied in the tempera-ture range of 1550-1650℃. The temperature dependences of the equilibrium constants of re-action Ce_2O_2S = 2[Ce]+2[O]+[S] and the standard free energy of formation of Ce_2O_2S havebeen obtained. The temperature dependences of the interaction coefficients e_v~(Ce) and e_(Ce)~v havealso been determined.     

Ce-O, Ce-S AND Ce-S-O EQUILIBRIA IN LIQUID Ni

由低温无水电解稀土夹杂物和固体电解质定氧活度测得Ni液中Ce_2O_3,CeS及Ce_2O_2S生成反应的平衡常数,由此可得: △G°_(Ce_2O_3)=-116240+315.8 T △G°_(Ces)=-570280+220.1 T △G°_(Ce_2O_2S)=-984850+238.5 T 由实验测得数据经热力学分析计算得到1600℃Ni液中a_O-a_S平衡图,为理论上预测夹杂物生成的先后次序及类型提供了依据。     

铝—铈—锰和铝—铈—锌溶液体系的热力学性质

采用金属溶液-固相产物直接平衡法,研究了铝基溶液中铈与锰、铈与锌的相互作用。结果表明,800℃时,铝-铈-锰溶液体系中有平衔产物 AlCe_2Mn_3存在,其标准生成自由能为△G_(AlCe2Mn3)~0=-159.3kJ/mol;反应 AlCe_2Mn_(3(s))=Al_(1)+2[Ce]+3[Mn]的平衡常数为 K_(AlCe2Mn3)=1.76×10~(-8);铈与锰的相互作用系数为 e_(Ce)~(Mn)=-5.19,e_(Mn)~(Ce)=-2.03,ε_(Ce)~(Mn)=ε_(Mn)~(Ce)=-2430。700℃时,铝-铈-锌溶液体系中存在两种平衡产物:Al_2CeZn_2和Ce_3Al_(11),前者的标准生成自由能为△Gu_(Al2CeZn2)~0=-81.0kJ/mol,平衡反应 Al_2CeZn_(2(s))=2Al_(1)+[Ce]+2[Zn]的平衡常数为 K_(Al2CeZn2)=4.48×10~(-5),铈与锌的相互作用系数为 e_(Ce)~(Zn)=-5.54,e_(Zn)~(Ce)=-2.59,ε_(Ce)~(Zn)=ε_(Zn)~(Ce)=-3088。     

溶铁中Ce-S-O平衡的研究

用直接法研究1600℃时溶铁中Ce-S-O平衡关系,测定了Ce的脱氧、脱硫、脱硫氧常数,并进行了有关的热力学探讨.由测得数据算出Ce的溶解自由能(△G_溶~0);活度系数(γ_(Ce)~0);克原子分数和百分浓度的交互作用系数ε_(Ce)~(Ce),e_(Ce)~(Ce);生成Ce_2O_2S的自由能△G_(Ce_2O_2S)~0.     

A STUDY OF THE EQUILIBRIUM OF Ce-S-O IN MOLTEN IRON

用直接法研究1600℃时溶铁中Ce-S-O平衡关系,测定了Ce的脱氧、脱硫、脱硫氧常数,并进行了有关的热力学探讨.由测得数据算出Ce的溶解自由能(△G_溶~0);活度系数(γ_(Ce)~0);克原子分数和百分浓度的交互作用系数ε_(Ce)~(Ce),e_(Ce)~(Ce);生成Ce_2O_2S的自由能△G_(Ce_2O_2S)~0.     

INTERACTION OF Ce AGAINST Cu,P OR Ti IN Fe-BASE SOLUTION

The equilibrium product in Fe-Cu-Ce,Fe-P-Ce or Fe-Ti-Ce solution have ben Mentifiedto be Ce_2O_2S,but not the intermetallic compounds of Ce against Cu,P or Ti.The equilibriumeonstant of Ce_2O_2S=2[Ce]+2[O]+[S] and the interaction coefficients between solutes inFe-base solution have been determined as follows:K_(Ce_2O_2S)=2.57×10~(-5)e_(Ce)~(Cu)=-0.49;e_(Ce)~P=1.77;e_(Ce)~(Ti)=-3.62e_(Cu)~(Ce)=-0.22;e_P~(Ce)=0.39;e_(Ti)~(Ce)=-1.23ε_(Ce)~(Cu)=-128.0;ε_(Ce)~P=-224.1;ε_(Ce)~(Ti)=-710.0Ce decreases the activities of Cu and Ti in Fe-base solution and increases their solubifities,aswell as increases the activity of P and decreases its solubility.     

Cu-Ce-S,Cu-Y-S溶液体系热力学性质的研究SCIEI

用化学平衡法研究了1200℃铜液中Ce-S和Y-S的反应平衡。求得Ce和Y的脱硫常数、脱硫产物CeS与YS的标准生成目由能、溶质间活度相互作用系数,Ce和Y在铜液中的标准溶解自由能及其活度系数。     

THERMODYNAMICS OF Fe-Nb-Ce LIQUID SOLUTIONS CONTAINING TRACE O,S AND C

The solid oxide electrolyte galvanic cell represented by Mo/Cr,Cr_2O_3//ZrO_2(MgO)//[O],Ce_2O_2S/Mo+ZrO_2 ceramic-metal,Mo have been used to study the thermodynamic proper-ties of Fe-Nb-Ce solution containing trace carbon at 1600℃.The equilibrium constant forthe reaction Ce_2O_2S=2[Ce]+2[O]+[S] and the standard free energy of formation of Ce_2O_2Shave been determined in liquid iron at 1600℃ as K=4.395×10~(-15).ΔG_(Ce_2)O_2S=-514.786kJ·mol~(-1).The interaction coefficients between cerium and niobium are found to hee_(Nd)~(Ce)=-2.306,e_(Nd)~(Ce)=-3.481.The equilibrium products began to contain the compound NbC with the increase of Nhconcentration in the condition of trace carbon.The formation of NbC is discussed in thiswork.The standard free energy of formation of NbC in liquid iron at 1600℃ have been de-termined as ΔG_(NbC)=-87.111 kJ·mol~(-1).     

EQUILIBRIA OF Ce-Al-O AND Nd-Al-O IN MOLTEN IRON

本工作应用放射性同位素技术和无水电解液电解法测定铁液中溶解态稀土的含量,用直接比色法分析和计算铁液中溶解态的Al含量,在稀土作用过的Al_2O_3坩埚内,使用ZrO_2(MgO)固体电解质浓差电池直接测定铁液中溶解态的氧活度。用外推法求得铁液中RE-Al-O平衡常数K_(REAlO_3)和相互作用系数e_(RE)~(Al)与温度的关系式。 对于CeAlO_(3(2))=[Ce]+[Al]+3[O]平衡反应 lgK_(CeAlO_3)=-37900/T+5.84 △G_(CeAlO_3)~0=173400-26.7T(cal/mol) e_(Ce)~(Al)=20500/T-13.53 对于NdAlO_(3(3))=[Nd]+[Al]+3[O]平衡反应 lgK_(NdAlO_3)=-24700/T+O.69 △G_(NdAlO_3)~0=113030-3.16T(cal/mol) e_(Nd)~(Al)=13500/T-9.33     

铁液中Ce-Al-O和Nd-Al-O平衡的研究

本工作应用放射性同位素技术和无水电解液电解法测定铁液中溶解态稀土的含量,用直接比色法分析和计算铁液中溶解态的Al含量,在稀土作用过的Al_2O_3坩埚内,使用ZrO_2(MgO)固体电解质浓差电池直接测定铁液中溶解态的氧活度。用外推法求得铁液中RE-Al-O平衡常数K_(REAlO_3)和相互作用系数e_(RE)~(Al)与温度的关系式。对于CeAlO_(3(2))=[Ce]+[Al]+3[O]平衡反应 lgK_(CeAlO_3)=-37900/T+5.84 △G_(CeAlO_3)~0=173400-26.7T(cal/mol) e_(Ce)~(Al)=20500/T-13.53 对于NdAlO_(3(3))=[Nd]+[Al]+3[O]平衡反应 lgK_(NdAlO_3)=-24700/T+O.69 △G_(NdAlO_3)~0=113030-3.16T(cal/mol) e_(Nd)~(Al)=13500/T-9.33     

稀土Ce对钢中铜元素偏析的影响

利用光学显微镜、扫描电镜和能谱分析研究稀土元素Ce对钢中铜元素偏析的影响。结果表明:铜元素极易在晶界处偏析,随着Ce含量的增加,晶粒尺寸由最初的69.4μm减小到13.7μm,晶界数量增多,单位晶界上铜元素含量显著降低,减少量达到86.3%;理论计算与实验表明,稀土夹杂物Ce_2O_3和Ce_2O_2S均可以诱导钢中铜元素的非均质异质形核析出,改变铜元素在钢中的析出方式,使铜元素呈现均匀弥散化分布。