3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO)铕配合物[Eu(NTO)3.(H2O)5].5H2O的制备和晶体结构

通过３－硝基－１，２，４－三唑－５－酮（ＮＴＯ）的锂盐水溶液与Ｅｕ_２Ｏ_３的稀硝酸溶液反应，制备了ＮＴＯ的铕配合物，用Ｘ射线分析法测定了它的单晶结构。所得晶体学参数如下：ａ＝１８．７２０（２）Ａ，ｂ＝６．５４８（３）Ａ，ｃ＝１９．３２３（３）Ａ，β＝９５．３３（１）°，Ｖ＝２３５８．３（５）Ａ￣３，Ｚ＝４，Ｄ_ｃ＝２．０２６ｇ／ｃｍ￣３，μ＝２７．６７８ｃｍ（－１），Ｆ（０００）＝１４３２，晶体属单斜晶系，空间群为Ｐ_（２４）／ｎ，最终偏离因子Ｒ为０．０２３３。     

M(NTO)n和M(NTO)n.mH2O的热化学和热力学性质

本文着重介绍了用Ｃａｉｖｅｔ微量热量计在２９８．１５Ｋ下测定了２０种Ｍ（ＮＴＯ）．·ｍＨ＿２Ｏ（Ｍ＝金属；ＮＴＯ＝３－硝基－１．２．４－三唑－５－酮；Ｍ＝Ｌｉ，ｎ＝１，ｍ＝２：Ｍ＝Ｎａ，Ｋ，ｎ＝１，ｍ＝１；Ｍ＝Ｍｇ．Ｍｎ，Ｃｏ，Ｎｉ，ｎ＝２，ｍ＝８；Ｍ＝Ｃａ，ｎ＝２，ｍ＝４；Ｍ＝Ｂａ，ｎ＝２，ｍ＝３；Ｍ＝Ｙ、Ｙｂ，ｎ＝３，ｍ＝６；Ｍ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ．Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，ｎ＝３，ｍ＝７；Ｍ＝Ｎｄ，ｎ＝３，ｍ＝８；Ｍ＝Ｔｂ；Ｄｙ，ｎ＝３；ｍ＝５）在水中的溶解焓和ＫＮＴＯ·Ｈ＿２Ｏ（ｃｒ）与ＣｕＳＯ＿４（ａｑ）、Ｐｂ（ＮＯ＿３）＿２（ａｑ）和Ｚｎ（ＮＯ＿３）＿２（ａｑ）的沉淀反应焓．利用测得的溶解焓和沉淀反应治数据，计算了这２０种Ｍ（ＮＴＯ）＿ｎ·ｍＨ＿２Ｏ和３种沉淀反应产物（Ｃｕ（ＮＴＯ）＿２·２Ｈ＿２Ｏ，Ｐｂ（ＮＴＯ）＿２·Ｈ＿２Ｏ和Ｚｎ（ＮＴＯ）＿２·Ｈ＿２Ｏ）的标准生成焓。用Ｋａｐｕｓｔｉｎｓｋｉｉ公式计算了２０种Ｍ（ＮＴＯ）＿ｎ（Ｍ＝Ｌｉ．Ｎａ，Ｋ，ｎ＝１；Ｍ＝Ｍｇ，Ｇａ，Ｍｎ，Ｃｏ，Ｃｕ，Ｚｎ，ｎ＝２；Ｍ＝Ｙ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｙｂ．ｎ＝３）的晶格能，进而算出了它们     

2,4-二硝基间苯二酚的晶体结构

制备了２,４－二硝基间苯二酚的单晶,并用元素分析、ＩＲ和ＤＳＣ对它进行了表征。其晶体结构用四圆衍射仪测定。结果表明,晶体属正交晶系,空间群为Ｐ２１２１２１。晶体学参数为：ａ＝０．４７６（１）ｎｍ,ｂ＝０．６３７８（１）ｎｍ,ｃ＝２．３９９０（２）ｎｍ,Ｖ＝０．７２８５（４）ｎｍ＾３,Ｚ＝４,Ｄｃ＝１．８２５ｇ．ｃｍ＾－３,μ＝０．１６８ｍｍ＾－１,Ｆ（０００）＝４０８。     

超微细Cu2O对改善RDX/AP/HTPB推进剂燃烧性能的作用

在以ＡＰ、ＲＤＸ、ＨＴＰＢ及添加剂含量分别为５０％，２５％，１２．５％及１２．５％的基本配方的推进剂中，再添另不同种类、不同粒度及不同份额的催化剂，的发射法测定了４－８ＭＰａ下推进剂的燃速。实验结果表明：超生细Ｃｕ２Ｏ（０．２μｍ）能大幅度提高推进剂的燃速，８ＭＰａ下加入２％可使燃速提高７７．１％，是市购化学纯（ＣＵ２Ｏ（３μｍ）提高幅一倍多，与两各含铜催化剂－－铜铬氧化物（ＹＢ）、有机铜（Ⅱ）ｘ     

新显色剂2-[2-(5-甲基苯并噻唑)偶氮]-5-二甲氨基苯甲酸与钴(Ⅱ)显色反应的研究及应用

研究了新显色剂２－［２－（５－甲基苯并噻唑）偶氮］－５－二甲氨基苯甲酸（５－Ｍｅ－ＢＴＡＭＢ）与Ｃｏ（Ⅱ）的显色反应。结果表明，在十二烷基苯磺酸钠存在下５－Ｍｅ－ＢＴＡＭＢ与Ｃｏ（Ⅱ）在弱酸性介质中形成稳定的蓝紫色络合物，其组成为Ｃｏ（Ⅱ）：５－Ｍｅ－ＢＴＡＭＢ＝１∶２，最大吸收波长为６８０ｎｍ，表观摩尔吸光系数为１．０２×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，Ｃｏ（Ⅱ）浓度在０～７μｇ／２５ｍＬ范围内服从比尔定律。在ＮａＦ和硫脲存在下方法具有好的选择性，并可用于直接测定维生素Ｂ１２及分子筛中微量钴，结果满意。     

3,3-二硝基氮杂环丁烷及其复盐的合成

采用１－叔丁基－３，３－二硝基氮杂环丁烷为原料，通过苄氧羰基置换叔丁基，通氯化氢脱去苄氧羰基，合成了３，３－二硝基氮杂环丁烷。将ＤＮＡＺ与ＮＴＯ，硝酸，高氯酸和硝仿反应合成了四种复盐，其中ＤＮＡＸ．ＨＣｌＯ４与ＤＮＡＺ．ＨＣｌ（ＮＯ２）３未见文献报道，经元素分析，红外，核磁共振光谱鉴定了化合物结构。     

用TG—FTIR研究TNF的热分解

用ＴＧ－ＦＴＩＲ技术研究了２，４，６－三硝基甲苯（ＴＮＴ）在高纯氮气和等速升温（１０℃／ｃｍ）条件下的缓慢热分解行为，测定了分解气体产物的组成，实验表明ＴＮＴ在２２４．１６℃时分解速度达到最大，其主要分解产物为１，３，５－三硝基苯和ＣＯ２。由此推断的ＴＮＴ缓慢热分解过程，步骤以及ＴＮＴ的热分解机理与Ｓｈａｃｋｅｌｆｏｒｄ报道的一致。     

1,2,4-三唑酮-3衍生物的制备

研究了１，２，４－三唑酮－３（ＴＯ）衍生物的合成，结果表明ＴＯ在多种硝化条件下均可制得３－硝基－１，２，４－三唑酮－５，同时还合成了ＴＯ的二取代硝基苯衍生物。     

用金属-有机物化学气相沉积工艺制备HgCdTe/CdTe多层结构室温中波段双色红外探测器

介绍了具有多层非掺杂几型Ｈｇ１－ｘＣｄｘＴｅ异质结构的、３～５μｍ波段的双色光导探测器，该探测器可工作在室温条件下。用金属有机物化学气相沉积（ＭＯＣＶＤ）工艺生长了这些异质结构，它们由ＣｄＴｅ层隔离的３或４层Ｈｇ１－ｘＣｄｘＴｅ层构成。在３００Ｋ温度下，接近理论值的少数载流子寿命验证了金属有机物化学气相沉积膜的质量，其值取决于ｘ值，范围在０．８～４．７μｓ之间。Ｈｇ１－ｘＣｄｘＴｅ作为探测器或滤光膜，ＣｄＴｅ层作为绝缘层，实验中通过正面和反面照射，测试光电导的光谱响应差异，验证了利用带隙不同的两层Ｈｇ１－ｘＣｄｘＴｅ的指数吸收层来形成一个吸收带的概念。对双色峰分别为３．２／３．８μｍ和３．７／４．６μｍ的两组多层异质结构进行了研究。     

乙酸-2,2,4-三硝基-4-氮杂-1-戊醇酯的合成及性能研究

以２，２，４三硝基４氮杂１戊醇与乙酰氯反应，合成了尚未见文献报道的题称化合物，鉴定了该化合物的结构，测出ｍ．ｐ．为５４．４～５５℃，密度为１．５２ｇ／ｃｍ３，ＤＳＣ放热峰为２３６℃，撞击感度为３０％，摩擦感度为０％。     

Cu(NH3)2(FOX-7)2的非等温分解动力学（英）

利用DSC和TG-DTG法研究了Cu(NH3)2(FOX-7)2的热分解行为。第一放热分解过程的非等温分解动力学方程为dα=dT1015.124α3/4exp(-1.429×105/RT)。Cu(NH.5℃和156.2℃。利用β3)2(FOX-7)2的自加速分解温度和热爆炸临界温度分别为145微量热法研究了Cu(NH3)2(FOX-7)2的比热容,25℃时的摩尔热容为447.3 J·mol-1·K-1。同时估算了Cu(NH3)2(FOX-7)2的绝热至爆时间大约为9.5 s。Cu(NH3)2(FOX-7)2的热稳定性远低于母体化合物FOX-7。     

Mn(CHZ)2(N3)2配合物的合成、晶体结构与热分解研究（英）

合成了以碳酰肼(CHZ)为配体,以叠氮离子为混合配体的配合物:Mn(CHZ)2(N3)2,并对其进行了元素分析及红外表征。利用X射线单晶分析测定了其晶体结构,晶体属于三斜晶系,P墿空间群,晶体学数据为:a=8.2217(17),b=8.7427(18),c=9.4532(19),α=86.376(4)°,β=69.104(3)°,γ=74.019(3)°,V=609.8(2)3,Dc=1.738g.cm-3,Z=2,R1=0.0316,wR2[I>2σ(I)]=0.0826,S=1.132。中心Mn(Ⅱ)离子与两个碳酰肼分子和两个叠氮离子配位形成六配位八面体结构,其中碳酰肼分子通过羰基上的氧原子和端基上的氮原子以二齿螯合配体方式配位,叠氮离子通过端基氮原子以单齿配体方式配位。用DSC、TG-DTG技术研究了标题配合物的热分解,研究结果表明,在500℃,分解的最终残渣为MnO。     

新型高氮含能化合物Zn(5-NATZ)2(H2O)4的晶体结构

Zn(5-NATZ)₂(H₂O)₄是由5-NATZ 与Zn(NO₃)₂?6H₂O反应制备得到,用缓慢蒸发母液的方法获得单晶,并用X射线分析确定了其晶体结构。结构表明：Zn_II 正离子是以微变形的八面体结构进行配位的。     

含能配合物[Ag_2(DAT)_4](NO_3)_2(DAT=1,5-二氨基四唑)的合成、晶体结构及性能

以1,5-二氨基四唑(DAT)与硝酸银为起始原料制备了新型含能配合物[Ag_2(DAT)_4](NO_3)_2,收率86%。用元素分析和傅里叶变换红外光谱法对其结构进行了表征。培养了目标配合物的单晶。用X-射线单晶衍射仪测定了其晶体结构。用差示扫描量热法研究了其热分解行为。用Kissinger法和Ozawa法计算了其非等温反应动力学参数:活化能E_K和E_O。计算了其热爆炸临界温度T_b。用氧弹测定了其燃烧热Q_v。计算了其标准生成焓Δ_fH~Θ_(298))。测试了目标配合物的摩擦、撞击和火焰感度。结果表明,目标配合物属于单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数为:a=6.8109(9),b=19.654(3),c=8.4510(11),β=102.590(3)°,V=1104.1(3)~3,Z=2,Dc=2.228 g·cm~(-3),F(000)=729。对目标配合物,E_K=204.9 k J·mol~(-1),E_O=202.8 k J·mol~(-1),T_b=224.4℃,Q_v=-4177.59k J·mol~(-1),Δ_fH~Θ_(298)=258.14 k J·mol~(-1),目标配合物对撞击和火焰不敏感,对摩擦较为敏感。     

CMC-Pb(N3)2的化合工艺

研究了既能满足导电药混药均匀性要求,又能满足美国军事标准的CMC-Pb(N     

{C6H2(NO2)3OK}n的晶体和分子结构

通过2,4,6-三硝基苯酚(PA)与氢氧化钾溶液反应,制备了2,4,6-三硝基苯酚钾,并用X射线衍射仪测定了其晶体结构.晶体属正交晶系,空间群为Ibca,晶体学参数为a＝0.7135(1)nm,b＝1.3332(1)nm,c＝1.9124(2)nm,V＝1.819(3)nm3,Z＝8,Dc＝1.951g*cm-3,μ＝13.4m-1,F(000)＝1072.     

Cu(pn)2(FOX-7)2 的非等温分解动力学、比热容与绝热至爆时间（英）

通过K(FOX-7)·H₂O和Cu(NO₃)₂·3H₂O在1,3-丙二胺溶液中的反应制得含能配合物Cu(pn)₂(FOX-7)₂ (pn=1,3-丙二胺)。用差示扫描量热法(DSC)和热重/微商热重法(TG/DTG)研究了Cu(pn)₂(FOX-7)₂的热分解行为,采用微量热DSC法测定了比热容,也研究了绝热至爆时间和撞击感度。结果表明,第一放热分解过程的非等温动力学方程为: dα/dT=(10 17.83/β)3α 2/3exp(-1.635×10⁵/RT)。自加速分解温度和热爆炸临界温度分别为145.6 ℃和146.74 ℃。298.15 K时摩尔比热容为653.79 J·mol^-1·K^-1。绝热至爆时间约为77 s,Cu(pn)₂(FOX-7)₂的特性落高 (H₅₀) 是71 cm (>14 J)(RDX>7.5 J), Cu(pn)₂(FOX-7)₂是相对不敏感的。     

[Zn(en)_3](FOX-7)_2的合成、晶体结构和热行为（英）

合成了一种新型含能锌配合物 (FOX-7)₂,并测定其晶体结构。该晶体属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数为:a=0.77170(16) nm, b=1.6720(3) nm, c=1.6996(3) nm, β=94.333(3)°, V=2.1867(7) nm³, Z=4, μ＝1.194 mm-1,F(000)=1112, D_c=1.628 g·cm-3, R₁=0.0359 , wR₂=0.0955。中心锌离子与三个乙二胺分子中的六个N原子发生配位,形成了一个畸变的八面体结构, FOX-7- 阴离子并未与中心Zn2+发生配位作用,而以外界离子的形式存在于分子结构中。用非等温DSC,TG/DTG法研究了(FOX-7)₂的热分解行为,其自加速分解温度和热爆炸临界温度分别为167.1 ℃与168.8 ℃。(FOX-7)₂的热稳定性低于Zn(NH₃)₂(FOX-7)₂ 。 (FOX-7)₂的撞击感度约为20.6 J。     

硅基Cu(N3)2@CNTs复合含能薄膜的制备与表征

针对叠氮化铜(Cu(N_3)_2)静电感度高、难以实际应用的问题,设计了一种基于硅基底的内嵌叠氮化铜碳纳米管复合含能薄膜材料。首先,采用改进的两步阳极氧化法在硅基底上制备多孔氧化铝薄膜,然后将其作为模板,先后通过化学气相沉积法和电化学沉积法在氧化铝孔道中制备内嵌铜纳米颗粒的定向碳纳米管(CNTs)阵列,最后利用气固相叠氮化反应制备得到可与微机电系统(MEMS,Micro-electro Mechanical Systems)加工工艺相兼容的硅基Cu(N_3)_2@CNTs复合含能薄膜。利用场发射扫描电子显微镜(FESEM)、透射电子显微镜(TEM)和X射线衍射(XRD)等手段对材料的微观形貌、晶体结构和组成成分进行了表征,利用差示扫描量热法(DSC)对复合含能薄膜进行了热分解动力学研究,采用升降法测试了复合含能薄膜的静电感度。研究结果表明:硅基Cu(N_3)_2@CNTs复合含能薄膜的活化能约为230.00 kJ·mol-1,热爆炸临界温度约为193.18℃;复合薄膜的静电感度明显得到改善,50%的发火能量约为4.0 mJ。     

红色烟火着色剂MOF[Sr2(DTDA)(H2O)6]n的制备与性能

以富氮羧酸类分子2,2'-(3,3'-偶氮-双(1H-1,2,4-三唑-5基))二乙酸(H2DTDA)与氢氧化锶八水合物为原料,在水热条件下制备了一种金属有机框架(MOF)结构的新型红色烟火着色剂[Sr_2(DTDA)(H_2O)_6]_n(1);采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、X射线单晶衍射(XRD)、粉末X射线单晶衍射(PXRD)和元素分析等对化合物结构进行了表征;采用热重法(TG)-差示扫描量热法(DSC)、BAM标准法测试了化合物1的热性能和感度性能;设计了烟火剂配方,对化合物1应用于红色烟火着色剂的可行性进行分析。结果表明,化合物1是一种具有二维空间结构的MOF材料,其层状结构之间存在丰富的氢键作用;放大合成的水热实验同样可以得到高纯度的化合物1;撞击感度为80 J,摩擦感度 360 N;化合物1可作为红色着色剂应用于烟火剂配方中。