丙烯聚合齐格勒型催化剂内给电子体研究

综述了丙烯聚合用齐格勒 -纳塔 (Ziegler -Natta)催化体系中单酯类、双酯类及二醚类化合物作为内给电子体的研究进展 ,特别对无外给电子体二醚类给电子体化合物进行了详细的论述。     

Ziegler-Natta催化剂组分二醚类内给电子体

二醚类化合物是一种新型的给电子体化合物,以其作为内给电子体的Ziegler-Natta催化剂具有催化活性高、催化聚合速率衰减慢、寿命长、氢调性能敏感等特点。本文综述了二醚类给电子体的基本结构及其对催化剂性能的影响,以及二醚类催化剂的性质特点。     

聚丙烯新型外给电子体聚合评价的研究

采用液相本体聚合法,以硅醚9-(甲氧甲基)-9-[(三甲基硅基)氧基甲基]芴(DTSF)、甲基环己基二甲氧基硅烷(CHMMS)、二环戊基二甲氧基硅烷(DCPDMS)为外给电子体,以DTSF/CHMMS和DTSF/DCPDMS为复配外给电子体,考察了聚丙烯NG催化剂的丙烯聚合性能。实验结果表明,DTSF外给电子体的氢调敏感性较好,但聚合活性和聚丙烯等规度与CHMMS和DCPDMS外给电子相比偏低;DTSF/CHMMS复配外给电子体可明显提高NG催化剂的氢调敏感性、聚丙烯等规度及聚合活性,较适宜的配比为n(CHMMS)∶n(DTSF)=1∶1;将DTSF与DCPDMS外给电子体进行复配无实际意义。     

MgCl2负载Ziegler-Natta催化剂内给电子体的研究进展

分类综述了MgCl2负载Ziegler-Natta(Z-N)催化剂内给电子体的研究进展,介绍了内给电子体的复合应用研究情况,分析了含有不同内给电子体的Z-N催化剂的特性,讨论了进一步研究的重点和方向,特别是对二醚类化合物、琥珀酸酯类及复合内给电子体进行了深入的探讨,展望了Z-N催化剂的发展前景,并提出综合性能优越的催化剂将是今后重点发展的方向.     

醚酯复合型内给电子体的合成及应用

利用中间体化合物1,3-二甲氧基-2-丙醇合成了3种醚酯复合型内给电子体化合物,并将内给电子体用于烯烃聚合固体催化剂的制备。利用1H NMR、薄层色谱分析等方法分析了内给电子体化合物的结构和纯度,考察了催化剂的活性。表征结果显示,通过1,3-二甲氧基-2-丙醇中间体与脂肪族二元羧酸单酯酰氯进行酯化反应可得到醚酯复合型内给电子体。在合成过程中醚键的引入不通过传统的O-烷基化反应,不需要使用O-烷基化反应常用的剧毒O-烷基化试剂(如碘甲烷)和强碱类脱质子化试剂(如醇盐或金属氢化物)。实验结果表明,醚酯复合型内给电子体用于丙烯聚合催化剂时具有较高的活性。     

一种新型给电子体聚丙烯催化剂研究

首次采用3种新型脂醚类化合物作为内给电子体合成催化剂用于丙烯聚合。对催化剂进行了红外光谱、XPS能谱测试表征和丙烯聚合研究,丙烯聚合结果表明Do-3效果最好,以DCPDMS为外给电子体时活性为31.4 kg/(g·h),等规指数为96.1%,熔体流动速率为15.5 g/10min。     

新型聚丙烯催化剂内给电子体的合成及其结构对催化剂性能的影响

合成了一系列具有不同取代基的1,3-二醇酯化合物,以其为聚丙烯催化剂内给电子体,研究了具有不同取代基的1,3-二醇酯化合物对催化剂性能的影响.实验结果表明,2-位上的取代基对催化剂的性能影响较小,只有当其影响足够大时,才能显著改变催化剂的性能.1-位和3-位上的取代基对催化剂的性能影响较大,但当取代基太多、太大时反而降低催化剂的催化活性,但氢调敏感性较好.同一内给电子体系中,供电子能力强的羧酸基有利于提高催化剂的性能;内给电子体化合物两边的羧酸基不同时,催化剂的性能将介于单独使用含这两种羧酸基的内给电子体的催化剂的性能之间.     

聚丙烯催化剂内给电子体研究进展

丙烯聚合用Ziegler-Natta催化剂的进步离不开内给电子体的发展，本文简述了内给电子体作用机理的研究进展，回溯了Ziegler-Natta催化剂内给电子体由单酯类、二酯类到二醚类以及二醇酯类的发展过程，介绍了不同内给电子体的特性以及内给电子体的最新研究进展。并对未来内给电子体的发展趋势进行了展望。     

合成树脂及塑料工业

TQ314．242 200603179 Ziegier-Natta丙烯聚合催化剂内给电子体的研究进展[刊]／贾晓珑,高占先…(大连理工大学化工学院)//石油化工．- 2005,34(6)．-595—600 评述了Ziegler-Natta丙烯聚合催化剂内给电子体化合物的研究进展。分类介绍了酯类内给电子体、二酮类内给电子体、二胺类内给电子体、二醚类内给电子体。内给电子体可     

丙烯聚合催化剂给电子体的研究进展

介绍了丙烯聚合物齐格勒-纳塔(Z-N)催化剂给电子体的研究进展。着重对1,3-二醚类、1,3-二醇酯类内给电子体,及杯芳烃类、烷氧基硅烷类外给电子体进行了详细介绍。指出内外给电子体对提高 Z-N 催化剂活性、聚丙烯的等规度和结晶度、聚合物电性和弹性,控制相对分子质量及其分布均有很大的作用。     

非塑化剂类聚丙烯催化剂的研发及国内工业应用进展

综述了近年来以非邻苯二甲酸酯(非塑化剂类物质)化合物为内给电子体的聚丙烯催化剂的研发,包括1,3-二醚类内给电子体、类似邻苯二甲酸酯结构的内给电子体和其他类型的内给电子体,以及非塑化剂类聚丙烯催化剂在国内的工业应用进展,并展望了以该类催化剂开发清洁环保型高性能聚丙烯新产品的发展前景。     

丙烯聚合用TiCl4/MgCl2催化剂高温聚合研究

研究了在没有外给电子体条件下,不同聚合温度、不同烷基铝对二醚BMMF为内给电子体催化剂的丙烯聚合动力学行为和得到聚丙烯的微观结构的影响.结果表明,对该催化剂体系,聚合温度越高,得到等规聚丙烯越规整;高温聚合采用还原能力较低的烷基铝可以提高催化剂活性.     

新型载体催化剂的丙烯聚合性能研究

以邻苯二甲酸二异丁酯为内给电子体,环己基甲基二甲氧基硅烷为外给电子体,考察了由缩酮类化合物制备的新型载体在聚丙烯催化剂应用中的性能,进而对比了内外给电子体种类对新型载体催化剂性能的影响。结果表明,本研究载体进一步制备的催化剂具有良好的氢调敏感性和较高的立体定向能力,且以邻苯二甲酸二异丁酯和环己基甲基二甲氧基硅烷分别为内外给电子体的催化剂体系的丙烯聚合性能最佳。最后,通过1H NMR和X-射线衍射分析,初步探讨了新型载体在聚丙烯催化剂应用中氢调敏感性增强的机理。     

六甲基二硅醚-甲苯体系等压汽液平衡的测定

应用改进型汽液双循环平衡釜测定了 (?)atm 下六甲基二硅醚-甲苯二元体系汽液平衡数据。该体系无恒沸点,但在六甲基二硅醚液相摩尔浓度高于0.85的区域,其平衡汽液相摩尔组成接近相等。使用Wilson 活度系数方程对汽液平衡试验数据进行了关联,计算值与试验值符合较好。     

最新专利文摘

烯烃聚合用催化剂的制备和烯烃聚合方法烯烃聚合用催化剂含A,B,C3种组分。A为含钛、镁、氯元素和内给电子体的固体催化剂,内给电子体由1,4-芳二醚[2,2′-二烷氧基-1,1′-联苯、2,2′-二烷氧基-1,1′-联萘、10,10′-二烷氧基-9,9′联菲]与有机酸酯或1,3-二醚[9,9-双(甲氧甲基)芴、2,2-二烷基-1,3-二甲氧基丙烷]组合而成;B为有机铝化合物;C为外给电子体-有机硅化合物或1,4-芳二醚。该催化剂具有较高催化活性,用于丙烯聚合时单位质量的催化剂可催化生成40~150kg聚丙烯,聚合物的全同立构规整度(80%~99%)和相对分子质量分布也可在宽范围内调节…     

琥珀酸酯为内给电子体丙烯聚合催化剂的研究

采用2,3-二异丙基琥珀酸二乙酯(DISE)为内给电子体合成了MgCl2/TiCl4/DISE催化剂,以AlEt3为助催化剂、甲基环己基二甲氧基硅烷(CHMDMS)为外给电子体研究了该催化剂催化丙烯本体聚合行为,并用13C NMR对聚合物的序列结构进行了表征.结果表明,以DISE为内给电子体的丙烯聚合催化剂具有高活性、高立体定向性及较好的氢调敏感性,所得聚丙烯具有较宽的相对分子质量分布.     

Ziegler-Natta烯烃聚合催化剂进展

综述了Ziegler-Natta催化剂在乙烯聚合和丙烯聚合方面的研究开发现状，重点介绍了采用新型二醚化合物作为内给电子体的丙烯聚合催化剂的进展。随着合成树脂向功能化方向发展，开发综合性能优越的新型催化剂及给电子体将是今后的研究方向。     

合成二甘醇单丁醚的研究

介绍了以二甘醇、正丁基溴和固体氢氧化钠为原料 ,经过 William son反应 ,制取二甘醇单丁醚的合成原理及工艺过程 ;通过单因素实验及正交实验 ,确定了实验室合成二甘醇单丁醚的最佳工艺条件     

1,3-二醚为内给电子体的丙烯聚合催化剂的研究

研究了以1,3-二醚为内给电子体的丙烯聚合催化剂的性能,通过不同方法得到了具有不同定向能力的以9,9-双(甲氧基甲基)芴为内给电子体的催化剂,并将其在间歇本体工业聚丙烯装置上进行了应用试验,试验结果表明,二醚催化剂的活性高,可达230 kg／g,为现有工业催化剂的2-4倍;同时二醚催化剂的氢调敏感性也高于现有工业催化剂。通过GPC,13C NMR,DSC和X衍射等方法研究了所得聚合物的物性,实验结果表明,用二醚催化剂可制得具有不同等规度的相对分子质量分布较窄的聚合物。另外测试了所得聚合物的力学性能,并对其进行了初步的加工应用试验,试验结果表明,所得聚合物具有良好的机械和加工性能。     

聚醚改性有机硅表面活性剂的合成

实验以甲基二氯硅烷(CH3SiHCl2)、六甲基二硅氧烷(MM)、烯丙醇聚氧烷基醚(聚醚F6)为原料,氯铂酸-异丙醇为催化剂,经水解、催化平衡反应、硅氢加成反应,合成了聚醚改性有机硅表面活性剂--聚醚改性聚硅氧烷.讨论了原料配比、水解液种类、CH3SiHCl2滴加速度、反应时间及反应温度对收率和转化率的影响,实验结果表...