乙苯脱氢催化剂在苯乙烯装置中的应用

大庆石油化工总厂化工厂苯乙烯装置是引进美国Badger工艺,自开工至今已经连续运行10 a,先后应用了5批乙苯脱氢催化剂.通过对每批催化剂的运行数据进行分析,总结出乙苯脱氢催化剂的使用经验,对同类装置的运行具有借鉴和指导作用.     

GS-12催化剂在DFSH苯乙烯装置的应用

乙苯脱氢反应是乙苯/苯乙烯装置的核心单元。乙苯脱氢反应器使用的脱氢催化剂直接决定了装置的产能及经济利益。本文介绍了DFSH乙苯/苯乙烯装置的简要流程,介绍GS-12催化剂在本装置使用33个月的应用数据、性能,以及对装置的能耗、物耗、经济性能的分析。解析本装置的重要工艺操作数据和生产操作经验。     

乙苯脱氢制苯乙烯催化剂的改进(Ⅰ)——11~#催化剂研制和生产使用情况

对上海高桥化工厂原用于乙苯脱氢制苯乙烯生产的氧化铁系片剂催化剂作了改进,研制获得性能较好的新型11~#催化剂,现已用于生产。在高桥化工厂等温炉生产试用时,脱氢液中苯乙烯浓度平均为40％,最高为55％,单炉生产能力提高20％,每公斤催化剂能生产苯乙烯2.4—3.3吨,催化剂寿命1—1.5年。现正在高桥化工厂新建成的万吨级绝热炉中试用。 11~#催化剂也在高桥化工厂二乙苯脱氢制二乙烯苯生产中试用,效果良好。脱氢液中二乙烯苯的含量高,副产物少,催化剂寿命较长。     

乙苯脱氢制苯乙烯工艺流程模拟

采用AspenPlus化工流程模拟软件对乙苯两段脱氢、乙苯三段脱氢、乙苯脱氢-氧化和乙苯脱氢-氧化-换热4种乙苯脱氢制苯乙烯工艺的流程进行模拟。模拟结果表明,乙苯脱氢-氧化和乙苯脱氢-氧化-换热工艺脱氢过程的蒸汽用量比乙苯两段脱氢工艺降低35%和37%;乙苯脱氢-氧化和乙苯脱氢-氧化-换热工艺由于氢气氧化反应器的存在,尾气中氢气的量较少,尾气压缩机的功耗比乙苯两段脱氢工艺降低38%和67%;乙苯脱氢-氧化工艺和乙苯脱氢-氧化-换热工艺乙苯的单程转化率达到80%以上,循环乙苯量较乙苯两段脱氢工艺大幅降低,因此这两种工艺分离过程的蒸汽用量比乙苯两段脱氢工艺减少15%和17%。     

乙苯脱氢的氢氧化技术进展

乙苯催化脱氢是生产苯乙烯的主要方法，为了提高乙苯转化率，降低能耗，在工艺上使脱氢反应生成的氢气和氧气反应，这不但使平衡反应向有利于生成苯乙烯的方向进行，而且还可为乙苯脱氢提供热量。介绍了近年来合成苯乙烯新技术，即乙苯脱氢－氢气氧气－乙苯脱氢工艺的催化剂开发、工艺开发和工业应用的进展。     

中国石油大庆石化公司10万t/a乙苯脱氢装置生产技术国内领先

2009年11月6日,中国石油大庆石化公司10万t／a乙苯脱氢装置建成投产,并生产出合格的苯乙烯产品。该装置是中国石油大庆炼化公司10万L／a干气制乙苯装置的配套装置,采用美国Badger专利技术,应用高温、低压、固定床反应器完成乙苯分子内脱氢得到苯乙烯单体。     

苯乙烯装置改造方案分析

介绍了苯乙烯装置的几种改造方案。根据装置实际情况，乙苯单元可采用国内白行开发的液相循环烷基化乙苯工艺或Lummus／UOP开发的EBOne技术进行改造。乙苯脱氢单元可采用传统的绝热脱氢技术或UOP开发的SMART技术进行改造。     

国内简讯

上海石化院等 2 0 0ｋｔ/ａ乙苯 /苯乙烯 (苯乙烯单元 )工艺包通过评审由中石化上海石油化工研究院联合化学反应工程研究所设计部和华东理工大学共同开发的齐鲁石化公司 2 0 0ｋｔ/ａ乙苯 /苯乙烯装置 (苯乙烯单元 )工艺包通过了中石化集团组织的技术评审。该工艺包采用乙苯负压绝热脱氢、苯乙烯低温精馏、ＧＳ - 0 8乙苯脱氢催化剂、轴径向反应器等多项具有自主知识产权的技术。工艺流程合理 ,技术可靠 ,能耗、物耗和产品质量等主要技术指标与国外同类技术相当。上海焦化公司 5 0ｋｔ/ａ苯酐项目启动上海焦化公司 5 0ｋｔ/ａ苯酐生产装置最…     

V-PSA工艺在回收乙苯脱氢尾气中氢气的应用

对乙苯催化脱氢生产苯乙烯的副产物乙苯脱氢尾气的组分特性及利用情况进行了分析,提出采用先对低压脱氢尾气进行增压、然后采用真空再生-变压吸附工艺(V-PSA工艺)对乙苯脱氢尾气中氢气进行回收的技术方案并实现了工业化应用。结果表明,该技术实现了对乙苯脱氢尾气中氢气的高效回收,氢气产品纯度不低于99.5%(体积分数),氢气回收率不低于95.0%,提高了资源利用率。     

国内简讯

乙苯脱氢制苯乙烯无铬催化剂乙苯脱氢制苯乙烯生产中,广泛应用氧化铁系催化剂,通常含有铬化物作为结构稳定剂,以延长催化剂使用寿命。但铬对人体健康有害,特别是最近发现铬酸盐是强烈的致癌因子。为此,厦门大学化学系催化教研室与上海高桥化工厂合作,开展了无铬催化剂     

Dow化学公司开发出替代蒸汽裂解的新工艺

据SRI顾问的报告,在以乙烷为原料生产乙苯的工艺过程中,采用Dow化学公司工发的催化脱氢技术,在世界级的乙烯生产中,可以获得超过蒸汽裂解的经济效益。然而,Dow化学公司新的EB工艺比常规技术投资更高些,并且只对乙烷资源丰富的地区具有吸引力。在该EB工艺流程中,乙烷在第一反应器中催化脱氢,所生成的稀相乙烯直接与苯一起加入到第二反应器而生产乙苯。该工艺的吸引力大于EB苯乙烯生产,其乙烯原料不要依赖于蒸汽裂解装置或炼油厂FCC装置。Dow化学公司开发的这项技术的核心是一种GaZn改性的丝光沸石催化剂,它可使乙烷催化脱氢单位转化率…     

GS-11乙苯脱氢催化剂的工业应用

总结乙苯脱氢催化剂GS-11在中国石化齐鲁分公司60kt/a乙苯脱氢装置上的工业试验情况,考察了蒸汽加热炉、乙苯蒸发器、乙苯过热器、脱氢反应器等关键设备的操作条件,找出影响该脱氢单元在低水比操作时的瓶颈,进行了设备改造。2008年10月GS-11催化剂分别在60kt/a和140kt/a乙苯脱氢装置上进行了工业应用,效果良好。     

乙苯负压绝热脱氢制苯乙烯技术的工业应用

国内某公司采用两级乙苯负压绝热脱氢制苯乙烯技术,新建1套1.2 Mt/a苯乙烯装置。该技术采用脱氢液分馏精制一次脱轻组分流程、苯乙烯两次加热的四塔流程、粗苯乙烯塔和精苯乙烯塔高真空低釜温的精馏工艺。产品具有乙苯、二甲苯等杂质含量低、催化剂选择性高、苯乙烯的聚合损失低等优点。装置以乙苯为原料,催化剂采用中国石化催化剂有限公司上海分公司的GS-12催化剂,产品中苯乙烯纯度99.92%,二甲苯质量分数为0.049%。在装置满负荷标定期间,水蒸气/乙苯比值为1.34(质量比)的条件下,乙苯单程总转化率为66.06%,苯乙烯总选择性为97.88%,苯乙烯单收64.66%,该工艺经济技术指标较好,GS-12乙苯脱氢催化剂满足技术协议的考核指标要求。     

315催化剂的研制及工业应用

我厂苯乙烯生产装置原采用苏联设计配套的氧化锌系催化剂,效能很低。自1960年起改用315催化剂后,使苯乙烯年产量提高到原设计的2.5-3倍,收到了显著的经济效益。该催化剂先后被南京合成化工厂、燕山石化总公司向阳化工厂、吉化公司有机合成厂、山东张店化工厂采用,证明是一种良好的乙苯脱氢催化剂。 315催化剂属于氧化铁系范畴,其主活     

乙苯脱氢催化剂的开发及应用

综述了国内外乙苯脱氢催化剂的科研开发及生产应用情况,结合齐鲁石化公司苯乙烯装置实际运行状况,提出了装置选用脱氢催化剂的方向及对催化剂国产化的建议。     

苯乙烯装置现状及其改造途径

简要介绍了乙苯工业生产工艺技术进展 ,指出了齐鲁石化股份有限公司苯乙烯装置存在的问题 ,说明了几种生产乙苯较先进工艺的技术特点 ,提出了改造苯乙烯装置的有关建议。     

“6万t／a乙苯脱氢单元成套技术工业化应用”项目通过鉴定

由中国石油兰州石化公司、华东理工大学和中国石化兰州设计院共同完成的“6万ｔ ａ苯乙烯装置中乙苯脱氢单元成套技术工业化应用”项目 ,于 2 0 0 2年 7月 8日在兰州通过由中国石油天然气集团公司科技发展部组织的技术鉴定。专家认为 :兰州石化公司 6万ｔ ａ乙苯脱氢制苯乙烯轴径向反应装置设计合理 ,运行平稳 ,易于控制 ;该单元使用的ＬＨ系列脱氢催化剂在运行过程中具有好的活性和稳定性。乙苯脱氢单元配套研究开发完成了 6项内容 :系统操作压力的研究 ,乙苯蒸发系统蒸发用补充水的研究 ,中间换热器的研究 ,工艺冷凝液汽提系统的研究 ,锅…     

乙苯、异丙苯、苯乙烯的新生产方法

<正> 一、前言近5年来世界市场对苯乙烯的需求量波动很大.这种需求量的增加来自于苯乙烯、聚苯乙烯消费品开始增涨的地区.为了满足这种需要许多公司开始扩大生产或建设新的装置。在规划这项任务中各公司都希望有一个生产烷基化产物(乙苯、异丙苯)与苯乙烯的高效低耗的方法。鲁姆斯克来斯特公司(LCL)提供的技术,包括 LCl/Unocal固定床生产乙苯与异丙苯的工艺及CDTECH催化蒸馏生产乙苯与异丙苯的工艺.新的工艺使用分子筛催化剂.这些工艺产率高,投资低     

乙苯/苯乙烯分离过程的节能途径

<正> 一、引言在苯乙烯单体生产中,乙苯—苯乙烯分离具有技术难度大、能量消耗高等特点。随着新型塔器和新的节能技术的出现,乙苯/苯乙烯精馏技术得到很大发展,这给苯乙烯生产的节能技术改造带来了深远的影响。本文结合生产实际探讨乙苯/苯乙烯分离过程的节能途径。二、乙苯/苯乙烯精馏的工艺特点苯乙烯单体是由乙苯脱氢反应制得的。乙苯脱氢产出的脱氢混合液含有乙苯、苯乙烯及少量的甲苯、苯等成分,需要通过精馏分离过程获得苯乙烯产品。乙苯/苯乙烯分离是苯乙烯精馏过程中的关键和难点,其工艺特点如下(数据见表1)。 1.乙苯和苯乙烯的标准沸点之差较小,要求的分离度较高(苯乙烯中乙苯含量小于500ppm),因此,分离所需的塔板数多、回流比大、精馏塔的压降也大。     

高活性乙苯脱氢催化剂在苯乙烯装置的工业试应用

在中国石油抚顺石化公司60 kt/a苯乙烯装置中,以乙苯为原料,使用YFCT-01催化剂替代原有的FSGSYE-01催化剂,采用乙苯负压绝热脱氢工艺生产苯乙烯。结果表明:在工艺流程、乙苯组成和操作条件基本不变的条件下,使用YFCT-01催化剂的反应温度和反应压力均低于FSGSYE-01催化剂;在前者装填量较后者减少12 t的情况下,其乙苯转化率、苯乙烯选择性和收率均略高于后者;当前者试运行1个生产周期后,累计节约成本达到1 010.16万元。