混合金属复合物柱羟基铬铝交联蒙托土的合成与性质

首次合成了一系列不同Cr/Al 比、高层间距(2.4～1.9nm)的混合金属复合物柱羟基铬铝交联蒙托土(CrAl-CLM)。借助XRD、ESR、IR、UV-DRS等手段考察了Cr/Al 比等合成条件对交联产物结构的影响,同时考察其对1,2,4-三甲苯的转化性能。实验结果表明,柱化溶液中Cr/Al 比对CrAl-CLM 的结构有很大影响。当Cr/Al<1时。复合氧化物柱上Cr 与Al 之间存在着较强的相互作用,Cr的分散度大。当Cr/Al≥1时,复合氧化物柱呈现氧化铬的性质。焙烧后生成α-Cr_2O_3。CrAl-CLM 具有良好的1,2,4-三甲苯转化性能,Cr 的引入增加了歧化选择性。     

羟基硅铝交联粘土的酸性和反应性能

用吡啶程序升温脱附和吡啶吸附ＩＲ光谱研究硅铝交联粘土的酸性特点。与铝交联粘土比，硅铝交联粘土的强酸性随着预处理温度的升高而更易损失。硅铝交联粘土中Ｂ酸占总酸量的比重比铝交联粘土大。吡啶吸附ＩＲ光谱测得２００～３００℃酸性强度范围内硅铝交联粘土中Ｂ酸占该区间总酸量的４０％，而铝交联粘土为１４％。硅铝交联粘土上异丙苯裂化反应活性和邻二甲苯异构化反应活性与交联粘土的酸性特点和孔结构有关。与ＨＺＳＭ－５比，交联粘土的大孔结构有利于邻二甲苯发生岐化反应。硅铝交联粘土比铝交联粘土有较高的转化率及脱烷基反应的选择性。     

硅铝层柱累托土的合成与表征

以钠基累托土为原料,氯化铝和氢氧化钠配合物为铝交联剂,十六烷基三甲基溴化铵溶液（ＣＴＡＢ）为改性剂,正硅酸乙酯（ＴＥＯＳ）为硅源,分别制备了铝层柱累托土（Ａｌ－ＲＥＣ）、改性Ａｌ－ＲＥＣ和硅铝层柱累托土（Ｓｉ－Ａｌ－ＲＥＣ）,并借助Ｘ射线衍射仪（ＸＲＤ）和傅里叶变换红外光谱仪（ＦＴＩＲ）对试样进行了表征。结果表明,在改性Ａｌ－ＲＥＣ中加入ＴＥＯＳ,有助于累托土层间的膨胀。Ｓｉ－Ａｌ－ＲＥＣ的（００１）晶面层间距为３．０５ｎｍ,较Ａｌ－ＲＥＣ（２．７５ｎｍ）有所提高。Ｓｉ－Ａｌ－ＲＥＣ经６００℃的１００％水蒸气处理２ｈ后,比表面积保留率为７９．２％,表明试样具有较高的水热稳定性。     

层柱粘土催化剂

层柱粘土是一种具有二维层柱结构的新型催化剂材料,它的层间距比沸石分子筛孔口大,适于较大分子的反应。本文着重论述了层柱粘土的制备、催化作用、热稳定性及酸性。     

环己酮直接合成环己酮肟——Ⅰ.钛层柱粘土催化环己酮氨肟化反应特征

钛层柱粘土(Ti-PILC)首次用于液相催化环己酮经氨肟化直接合成环己酮肟,氨肟化反应性能取决于制备Ti-PILC时钛源的选择和催化剂的孔结构。选择合适的反应条件,如反应介质、反应物投料比和催化剂量可进一步提高肟的选择性。     

光度法测定羟基铝交联蒙脱土的阳离子交换量

阳离子交换量(CEC)是交联蒙脱土性能的重要表征之一。本文采用光度法以埃铬青 R 为络合剂,系统地研究了由不同铝离子浓度、不同羟铝比的溶液作交联剂,所得到的羟基铝交联蒙脱土的 CEC。研究结果表明,CEC 随羟铝比的增加而增加,随温度的升高而降低,但受交联剂铝离子浓度的影响较小。     

环己酮直接合成环己酮肟(Ⅱ)钛层柱催化剂表面酸性对氨肟化的作用

用反应和红外吸附方法研究了钛层柱催化剂 ( Ti PILC)的表面酸性对环己酮氨肟化的作用 ,认为 TiPILC表面 B酸位是氨肟化的活性中心之一 ,环己酮和 NH3在 B酸位上作用形成的亚胺物种经钛的过氧化物氧化为环己酮肟 ,提出了环己酮的形成机理     

羟基铝交联蒙脱土比表面积和孔径分布的研究

本文采用双气路色谱法测定了羟基铝交联蒙脱土的比表面积和孔径分布随交联剂的铝离子浓度,羟铝比(OH/Al 摩尔比)及样品焙烧温度的变化关系。实验结果表明,铝交联蒙脱土的比表面积在40～180m~2/g 之间,它随羟铝比的增加而增大;但与铝离子浓度关系不大。铝交联蒙脱土的焙烧温度低于400℃时,比表面积变化不大,当超过400℃时,比表面迅速下降。铝交联蒙脱土的孔径分布以20～50(?)的中孔为主,随羟铝比的增加向孔径减小的方向移动,随焙烧温度的增加向孔径增大的方向移动而铝离子浓度对孔径分布影响不大。     

酯交换法合成碳酸二苯酯用钛层柱粘土催化剂的研究

对酯交换法合成碳酸二苯酯用钛层柱粘土催化剂进行了研究.对比了钛层柱粘土、二氧化钛和钠基膨润土的催化性能,并考察了柱化剂中Ti(Ⅳ)浓度、插层反应温度、焙烧温度对催化剂活性的影响.采用XRD与BET表征催化剂.结果表明,催化剂的结构对活性影响较大,当柱化剂中Ti(Ⅳ)浓度为0.9 mol/L、插层反应温度为室温、焙烧温度为300℃时,碳酸二苯酯的产率为29.1%.     

羟基镍铝柱撑蒙脱石催化剂的制备与表征

用共聚法和取代法合成了一系列镍铝摩尔比不同的柱撑蒙脱石,运用X射线衍射对其层间距进行了测定.结果表明共聚法和取代法均能制备出层间距在1.787～1.970nm的柱撑蒙脱石,在相同的镍铝比下,共聚法制备柱撑蒙脱石的层间距比取代法制备的要大.     

Cu-Al交联黏土催化剂的制备及其苯直接羟基化的催化性能

通过直接向稀释的黏土悬浮液中引入Cu-Al交联剂,制备了不同n(Cu)/n(Cu+Al)的Cu-Al交联黏土催化剂。运用XRD、BET、FT-IR、TG、H₂-TPR、SEM等手段表征所制备的Cu-Al交联黏土催化剂,并将其用于催化苯- H₂O₂直接羟基化制备苯酚反应中,考察了溶剂种类、反应时间、反应温度、催化剂用量、n(H₂O₂)/n(benzene)对催化剂活性的影响。结果表明,Cu-Al交联黏土催化剂在苯直接羟基化反应中具有良好的催化活性,在最佳反应条件下可使苯转化率达64.2%,苯酚选择性达85.1%,苯酚收率达54.6%,优于其他含铜催化剂的催化效果。     

交联蒙脱土负载型Fe催化剂催化乙苯-CO_2脱氢反应

将蒙脱土原土分别与Al-交联剂、AlCe-交联剂、AlY-交联剂反应,制得交联蒙脱土Al-PILC,AlCe-PILC,AlY-PILC,用X射线衍射和红外光谱对产物进行表征。以制得的交联蒙脱土为载体,用离子交换法制得Fe/Al-PILC,Fe/AlCe-PILC,Fe/AlY-PILC催化剂,并考察了它们在500℃下对乙苯(EB)-CO2脱氢制苯乙烯(ST)反应的催化活性。实验结果表明,Al-PILC,AlCe-PILC,AlY-PILC的比表面积和底面间距均大于蒙脱土原土,交联蒙脱土负载型Fe催化剂对乙苯-CO2脱氢反应的催化活性和苯乙烯选择性明显高于以蒙脱土原土为载体的催化剂,其中Fe/AlY-PILC催化剂上的EB转化率为9.31%,ST选择性为95.0%。     

高镍含量二元金属柱撑粘土的性质研究

生长法制得高镍含量二元金属柱撑粘土其插入粘土层间的柱高约0.74nm,Ni在粘土层间存在形态类似于水滑石中镍的性质，600℃下仍能保持1.5nm层间距，而且高含量金属镍的引入使样品的强酸性点增加。     

杂多阴离子柱撑水滑石类层柱材料的合成及其催化性能的研究

采用离子交换法合成了一系列杂多阴离子柱撑水滑石；用元素分析、ＸＲＤ、ＩＲ和ＤＴＡ等方法对柱撑产物的组成和结构进行了表征。在异丙醇反应和烷基化反应中考察了柱撑材料的催化性能，发现柱撑材料在异丙醇反应中同时表现出酸碱两种催化作用，在异丁烷与丁烯的烷基化反应中表现了较高的催化活性和Ｃ＿８选择性。     

SO_4~(2-)改性的镧-锆双组分交联累托土固体酸催化剂的制备和表征

用镧-锆双组分交联剂交换Na基累托土中的水合钠离子,再引入SO42-作促进剂进行改性,制备了SO42-改性的镧-锆双组分交联累托土固体酸催化剂(SO42-/La-Zr-CLR)。采用XRD、TGA、DTA和IR等分析手段对催化剂进行了表征,考察了催化剂的制备条件对其催化活性的影响。实验结果表明,将La引入到Zr交联剂中,交联后得到的交联粘土热稳定性明显提高。以乙酸和正丁醇酯化反应作探针,催化剂的最佳制备条件为:交联剂中n(La)/n(Zr)=0.15,n(Zr)/m(Na-R)=3.5 mmol/g,焙烧温度600℃。在此条件下制得催化剂的乙酸转化率达到96.74％,反复再生4次后,乙酸转化率仅下降4.68％。     

Effects of Layer Change and Chemical Composition on Thermal Stability and Catalytic Activity of Pillared Montmorillonite

ＥｆｅｃｔｓｏｆＬａｙｅｒＣｈａｎｇｅａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｏｎＴｈｅｒｍａｌＳｔａｂｉｌｉｔｙａｎｄＣａｔａｌｙｔｉｃＡｃｔｉｖｉｔｙｏｆＰｉｌａｒｅｄＭｏｎｔｍｏｒｉｌｏｎｉｔｅＬｉａｏＨｕｉｓｈｅｎｇ，ＨｅＭｉｎｇｙｕａｎ...     

PCM粘土稳定剂的合成及评价

以非离子型单体B和阳离子单体DAC合成了PCM阳离子聚合物粘土稳定剂 ,进行了粘土抑制性静态试验和岩芯流动试验。结果表明 ,PCM粘土稳定剂具有很强的抑制粘土水化膨胀能力 ,可用于油田开发中注水井或采油井的注入水、酸化液、压裂液、射孔液等工作液中     

硅锆双组份交联累托土固体酸催化合成水杨酸正丁酯

将自制的SO2-4改性硅锆双组份交联累托土固体酸催化剂(SO2-4/SiZrR)用于水杨酸(C7H6O3)和正丁醇(C4H10O)的酯化反应,与传统酯化反应催化剂以及其他交联剂交联的累托土作酯化反应的催化剂相比,SO2-4/SiZrR催化剂有更好的催化活性。考察了影响酯化反应的诸因素,并对产物进行了折光率测试、红外光谱分析。酯化反应的最佳条件为:酸醇比n(C7H6O3)/n(C4H10O)=1/1 65、催化剂占酸投料质量的百分比为w(SO2-4/SiZrR)=6 5%、反应温度120～135℃、反应时间6h,水杨酸的转化率可达86 85%,产物中水杨酸正丁酯的质量分数w(C11H14O3)>99 9%。     

粘土防膨剂的合成及其复配研究

介绍了以三甲胺、二乙胺、乙二胺、盐酸以及醋酸为原料合成4种相对分子质量较小的粘土防膨剂方法;并将这4种防膨剂分别与氯化钾、氯化铵、氯化钾和氯化铵混合物复配;考察了4种防膨剂用量、防膨剂与复配物质量比对防膨率的影响。结果表明,防膨剂用量选择1．0％较合适,4种防膨剂中乙二胺盐酸盐防膨率最高,达88．3％;与氯化钾复配物中三甲胺盐酸盐复配物防膨率最高,达91．6％;与氯化铵复配物中二乙胺盐酸盐复配防膨率最高,达91．9％;与氯化钾和氯化铵混合物复配物中乙二胺盐酸盐复配物防膨率最高,达91.3％。