丙烯腈生产工艺及催化剂研究进展

综述了目前世界上应用较为广泛的丙烯腈的两种生产工艺:流化床丙烯氨氧化法和丙烷氨氧化法,以及针对这两种工艺几种有发展前景的催化剂;分析了当前丙烯腈国内外市场状况,我国丙烯腈产业发展及存在的问题。     

C_3烃氨氧化制丙烯腈研究进展

综述了Sohio和Petrox丙烯氨氧化制丙烯腈的工艺特点及丙烷氨氧化制丙烯腈工艺过程。介绍了C3烃氨氧化制丙烯腈的催化剂体系,其中钼铋铁系催化剂在目前丙烯氨氧化生产丙烯腈的工艺中广泛使用,钼酸盐和锑酸盐催化剂是丙烷氨氧化反应中催化性能最好的两类催化剂,最有希望应用于工业生产。总结了C3烃氨氧化制丙烯腈的反应机理,丙烯经由烯丙基中间体直接氨氧化生成丙烯腈,丙烷经氧化脱氢生成丙烯再氨氧化生成丙烯腈被认为是C3烃氨氧化生成丙烯腈的两条主要反应路径。     

国外动态

<正> 日本积极开发丙烷直接氧化制丙烯腈的方法石油化学新报,[2797],3(1993) 日本丙烯腈生产厂家以代替Sohio法为目标,正在研究丙烷直接氧化法制丙烯腈。丙烷直接氧化法是丙烷脱氢再与氨反应,即丙烷脱氢生成丙烯和丙烯与氨反应工序相结合的制法。该法与丙烯氨氧化法相比,成本可降一半。为此,正在开发既能引起丙烷与氨进行反应,又能提高产品收率的新催化剂。日本旭化成和日东化学公司等正在积极进行这方面的研究。     

丙烯腈

丙烯腈(AN)最初在1893年用丙烯酰胺脱水制得,1930年研究成功乙炔和氢氰酸合成方法后才实现了工业生产。1959年又发明了以丙烯和氨为原料合成丙烯腈的方法。1960年美国索亥俄公司建立了此法的第一个工厂。目前日本和美国已全部采用本法生产丙烯腈。随着石油化工的飞速发展,国外在丙烯氨氧化生产丙烯腈的催化剂、反应器、分离纯化等方面做了很多工作。丙烯氨氧化的工艺路线除 S()法     

加压水解法处理丙烯腈污水

本文提出了加压水解法处理丙烯腈污水的试验方法和研究结果。试验中对影响加压水解的主要因素进行了研究,并对丙烯氨氧化法制丙烯腈生产污水进行了考察。试验结果表明,采用此法能有效的处理丙烯腈污水,为丙烯腈污水处理提供了新的途径。     

丙烯氨氧化循环流化床反应器数学模型

在修正现有丙烯氨氧化反应网络的基础上，采用一维扩散模型对丙烯氨氧化合成丙烯腈循环流化床提升管反应器进行了模拟计算，得到了反应产物轴向浓度分布和操作条件对丙烯腈收率的影响，考察了返混对丙烯腈收率的影响和循环流化床作为丙烯腈合成反应器的效果。     

优化操作条件 提高丙烯腈单收

根据流化床反应器运行的特点以及典型的氨氧化法生产丙烯腈的实验数据 ,推导出丙烯腈单收的数学模型。该模型具有较高的计算精度 ,对优化工艺条件获取高的丙烯腈单收具有指导意义     

丙烯氨氧化合成丙烯腈的反应机理及其应用

通过对流化床丙烯、氨氧化合成丙烯腈反应机理的分析,结合化学反应工程原理,研究丙烯、氨氧化反应相关参数对合成反应的影响规律,并用于指导生产操作。提出了优化反应工艺参数的调整方向和范围,以提高丙烯腈单收,最大限度地发挥装置的生产效益。     

丙烯腈中过氧化物含量的影响分析

通过在渍1.5″流化床反应器中丙烯氨氧化合成丙烯腈的试验,分析了反应条件对产品中过氧化物含量的影响,以及影响过氧化物分析结果的因素,以指导丙烯腈装置的生产过程。     

丙烯氨氧化合成丙烯腈

丙烯氨氧化合成丙烯腈安炜（上海石油化工研究院，上海２０１２０８）ＡｎＷｅｉ（ＳｈａｎｇｈａｉＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｓｈａｎｇｈａｉ２０１２０８）关键词丙烯氨氧化丙烯腈催化剂６０年代美国Ｓ...     

丙烷氨氧化催化剂的现状

丙烷氨氧化催化剂的现状杨杏生（巴陵石化公司发展部，岳阳４１４０００）关键词催化剂；丙烷；氨氧化；丙烯腈１．引言到目前为止，工业上都是用丙烯作原料经氨氧化反应生产丙烯腈。由于烯烃的价格是相应烷烃的３─６倍，因此利用轻质烷烃代替烯烃作工业原料是近十年来的...     

影响丙烯腈装置运行周期的原因及解决措施

总结丙烯/氨氧化法生产丙烯腈装置的实际运行经验，从原料丙烯中杂质的影响、反应器进料配比、反应气体冷却器的运行、急冷塔的参数控制、回收塔的聚合物生成及阻聚剂加入等六个方面探讨影响丙烯腈装置长周期运行的原因，并对原因展开分析，制定相应的解决措施。     

丙烷氨氧化制丙烯腈催化剂的研制

根据丙烷氨氧化制丙烯腈反应网络的分析,探索了提高催化剂活性的途径。通过实验研究了以钒-锑为基础的负载型催化剂的主要活性组分的配比、助催化剂的效应以及催化剂的制备方法对丙烯腈收率的影响,为制备催化剂提供了依据。     

丙烯腈催化剂的热分析研究

用热分析的方法对丙烯氨氧化制丙烯腈的催化剂进行了研究，在热天平上采用程序升温还原和程序升温氧化，测出催化剂主要活性组分氧化相的含量，并且考察了在失活催化剂上有无价价氧化物的存在。     

丙烷制丙烯腈工艺中未反应氨的回收方法

ＢＰＡｍｏｃｏ公司开发了一种在丙烷制丙烯腈工艺过程中未反应氨的回收方法。在传统的丙烷制丙烯腈工艺中 ,未反应的氨一般通过在急冷塔中用硫酸处理反应器流出物将其从该工艺过程中除去。产生的硫酸铵或者作为一种低价值肥料出售或者用泵抽到地下深处除去 ,结果是产品的氨消费提高 ,并且造成环境问题。ＢＰＡｍｏｃｏ公司提出的方法是使丙烷氨氧化制丙烯腈工艺中未反应的氨通过与磷酸二氢铵水溶液反应来吸收。该方法的关键是起始溶液中铵离子与磷酸盐离子的比必须是 0 7/1左右 ,不能超过 1 3/1。研究者指出最佳的磷酸铵溶液可以通过混合…     

用并联色谱柱法分析丙烯腈反应器尾气

丙烯氨氧化合成丙烯腈,从反应器尾气组成分析可以计算出丙烯的转化率。本文介绍用并联色谱柱对反应尾气实现一次性全分析的方法。     

粒状多孔氨氧化催化剂

一种用于通过在流化床反应器中使丙烯、异丁烯或叔丁醇与分子氧和氨反应以生产丙烯腈或甲基丙烯腈的粒状多孔氨氧化催化剂，其特征在于，该催化剂包含金属氧化物和负载该金属氧化物的二氧化硅载体，该金属氧化物含有至少两种选自钼、铋、铁、钒、锑、碲和铌的元素，以及该催化剂具有的粒度分布为：     

孟山都公司的丙烯腈技术

丙烯腈是重要的有机化工原料，其主要的生产工艺是由ＢＰ化学公司的丙烯氨氧化法，全球大多数的生产装置都采用了ＢＰ公司的技术，孟山都公司开发了独自的技术，目前趋于成熟，并正走向世界，当我国还在计划引进新的丙烯腈生产装置的时候，应该关注这一技术的进展。     

β相-Bi2Mo2O9催化剂上丙烯(氨)氧化反应的Monte Carlo模拟研究

以丙烯氨氧化反应为研究对象,在对催化剂结构和催化反应机理研究基础上,建立了粒子随机行走型MonteCarlo模拟模型(简称RWMC).结果表明,所建模型和计算方法合理;网格大小对模拟结果影响较大;Mo位再氧化概率对丙烯腈选择性起着比较关键的作用.氧比一定时,氨比越高则丙烯腈选择性越高;氨比一定的情况下,氧比高的则选择性降低;当氨比较大时,氧比对选择性的影响则逐渐降低;一个合适的氨比和氧比,可以使反应达到更高的选择性.     

丙烯腈固定床七组分催化剂的工业运转

报导丙烯固定床氨氧化法合成丙烯腈的七组分(65号)催化剂在工业装置上使用10,000余小时的情况,表明七组分催化剂与三组分催化剂比较,活性高,选择性好,性能稳定,使用寿命长。