中东VGO硫形态分布研究

考察了中东VGO及其9个馏分的各类型硫化物分布规律,对比了加氢前后VGO中硫形态的分布变化。采用四丁基高碘酸铵选择性氧化法、柱分离-X射线荧光光谱法,并利用傅里叶变换离子回旋共振质谱仪（FT-ICR MS）分析了中东VGO不同馏分段的硫醚硫、噻吩硫、二苯并噻吩及更复杂的苯并噻吩类硫化物的分布规律。结果表明：中东VGO中硫醚硫约占总硫的13.6%,其它均为噻吩类硫化物;随着馏分沸点升高,各馏分总硫含量、硫醚硫含量、噻吩硫含量均呈增加趋势,硫醚硫在各馏分总硫中的比例逐渐升高;在噻吩硫中,烷基噻吩类硫含量下降,且主要集中在蜡油低沸点馏分中,烷基苯并噻吩类硫含量逐渐下降,其它更复杂含硫化合物硫含量随着馏分沸点的升高而增加;加氢处理后总硫含量大幅度降低,硫醚硫、苯并噻吩类硫含量的比例降低,其它更复杂含硫化合物硫含量的比例增加;随着加氢深度增加,硫醚硫、烷基噻吩硫含量的比例逐渐降低,其它更复杂含硫化合物硫含量的比例逐渐增加。     

氧化深度对减压渣油组分及其硫分布的影响

用双氧水对中海油惠州炼油分公司减压渣油(ZHVR)进行氧化处理,以傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和X射线光电子能谱(XPS)分析氧化前后硫化物形态,以渣油四组分分析方法测定了氧化剂添加量对氧化前后渣油中饱和分、芳香分、胶质和沥青质4种组分含量及其硫分布的影响。结果表明：ZHVR中的硫化物以硫醚和噻吩类为主,氧化处理后主要转化为亚砜和砜类硫化物;氧化处理对渣油中饱和分的含量影响不大,但饱和分的硫含量明显降低;氧化处理使渣油中芳香分和胶质的含量降低,且二者的硫含量均降低;氧化处理使渣油中沥青质的含量显著升高,且沥青质的硫含量也升高。     

氧化还原法分离和鉴定柴油中的硫化物

用氧化还原法分离柴油中的硫化物。详细考察了氧化剂TBAPI和MCPBA的氧化条件及硅胶柱分离条件 ,并选择还原剂LiAlH4对各自的氧化物进行了还原。对分离所得硫化物的基本结构和类型进行了红外和质谱鉴定 ,结果表明 :柴油中硫醚硫主要是环戊硫醚类硫化物 ,噻吩硫主要是烷基噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩及其同系物     

轮古高硫渣油中类型硫的分布

对轮古渣油进行了系统的分离、分析,考察了硫在组分中的分布规律.针对轻、重组分不同的特点,分别采用选择性氧化结合色谱分离和溶剂抽提分离的方法,测定了亚组分中的硫醚硫和噻吩硫,从而完善了渣油体系类型硫的测定方法.在此基础上,进一步研究了渣油及组分中类型硫的分布.结果表明,轮古渣油中硫在各组分中的分布并非单调增加,而是呈双峰形分布,主要集中在芳香分和沥青质中.轮占渣油中的硫约有18.24%为可氧化的硫醚硫,约有81.76%为噻吩硫.随组分变重,轮古渣油组分中的总硫增加,硫醚硫在组分中所占比例变小,而噻吩硫的比率越来越大.硫醚硫主要分布在芳香分中,在重组分中分布相对均匀;噻吩硫分布规律同总硫一致,主要集中于芳香分和沥青质中.     

石脑油裂解性能评价及含硫化合物的转化

以加氢石脑油、高硫石脑油和轻质石脑油三种石脑油为原料,进行了全面的裂解原料性质指标分析;通过蒸汽裂解评价实验,考察了裂解炉管出口温度、出口压力、水油质量比以及石脑油性质对裂解主要产物收率的影响。实验结果表明,当裂解炉管出口温度为835℃、出口压力为70 kPa、水油质量比为0.60时,“双烯”（乙烯和丙烯）、“三烯”（乙烯、丙烯和丁二烯）和高附加值产物收率最大,分别为43.27%(w),47.35%(w),55.86%(w)。分析了三种石脑油及其裂解汽油中硫醇、硫醚和噻吩等几类主要硫化物的含量,并通过理论计算推测了CS2的来源。实验结果表明,高硫石脑油中94.93%(w)的硫醇类化合物被裂解转化为H2S、硫醚和噻吩类硫化物;裂解过程中甲烷、乙烯或丙烯与H2S的反应是生成CS2的潜在反应。     

环烷酸锰催化水热裂解脱除渣油中的噻吩硫

采用水热裂解脱硫技术脱除减压渣油中的噻吩硫,对比了分散型催化剂与油溶性催化剂的催化脱硫性能,考察了水热裂解脱硫的工艺条件,采用元素分析、飞行时间质谱和GC-MS等分析手段对水热裂解产物进行了分析,并初步探讨了噻吩类硫化物的脱硫机理。实验结果表明,水热裂解脱硫的最佳工艺条件为:环烷酸锰为催化剂、反应温度360℃、油水质量比为7∶3、反应时间48 h,在此条件下渣油脱硫率为54.04%。表征结果显示,水热裂解后渣油的平均相对分子质量降低约50%,水热裂解的油样在经焦化后硫含量低于3%(w)。     

润滑油基础油中硫、氮化合物的氧化性能研究Ⅲ．基础油分离出的硫、氮化合物对饱和烃氧化性能的影响

用分步氧化－还原法将润滑油基础油中的硫化合物分离成硫醚和噻吩,用两步络合法将基础油中的氮化合物分离成碱性氮和非碱性氮。采用差热分析方法考察上述分离出的各类原子化合物对饱和烃氧化性能的影响。提出了用热流梯度表示原子化合物的对饱和烃氧化的抑制和促进作用的强弱。结果表明,在差热分析条件下,除噻吩外,氮化合物和硫醚均使饱和烃的初始氧化温度降低。从热流梯度来看,碱性氮促进饱和烃氧化的能力强于非碱性氮,硫醚能抑制泡和烃的氧化,噻吩基本上没有抑制作用。亚砜和砜是硫化合物起抑制作用的中间体,当它们在饱和烃中的含量达2000μg/g时,对饱和烃氧化有很抑制作用。当硫、氮化合物共存时,所考察的硫、氮含量范围内,非碱性氮的含量变化对饱和烃氧化性能的影响最为显著。硫醚次之,碱性氮和噻吩最弱。     

润滑油基础油中硫、氮化合物的氧化性能研究Ⅲ.基础油分离出的硫、氮化合物对饱和烃氧化性能的影响

用分步氧化-还原法将润滑油基础油中的硫化合物分离成硫醚和噻吩,用两步络合法将基础油中的氮化合物分离成碱性氮和非碱性氮.采用差热分析方法考察了上述分离出的各类杂原子化合物对饱和烃氧化性能的影响.提出了用热流梯度表示杂原子化合物对饱和烃氧化的抑制或促进作用的强弱.结果表明,在差热分析条件下,除噻吩外,氮化合物和硫醚均使饱和烃的初始氧化温度降低.从热流梯度来看,碱性氮促进饱和烃氧化的能力强于非碱性氮,硫醚能抑制饱和烃的氧化,噻吩基本上没有抑制作用.亚砜和砜是硫化合物起抑制作用的中间体,当它们在饱和烃中的含量达2000μg/g时,对饱和烃氧化有很好的抑制作用.当硫、氮化合物共存时,在所考察的硫、氮含量范围内,非碱性氮的含量变化对饱和烃氧化性能的影响最为显著,硫醚次之,碱性氮和噻吩最弱.     

电位滴定法分析催化裂化汽油中类型硫含量

对已有催化裂化汽油中类型硫分析方法进行了改进,提出以电位滴定仪为主要分析仪器的汽油中类型硫的分析方法。利用该方法对3座不同炼油厂生产的催化裂化汽油中的类型硫进行了分析。结果表明,硫醇硫和二硫化物硫含量最低,硫醚硫含量中等,噻吩硫含量最高(占总硫质量分数的70%以上),后两者之和占总硫质量分数的90%左右。     

大庆喷气燃料中的硫化物及其对热安定性的影响

在考察大庆原油的140～240℃馏分中胶质物、硫醇及二硫化物对热安定性的影响的基础上对大庆150～230℃馏分中的硫醚及噻吩进行了分离和鉴定,并考察了这些硫化物对油品的静态沉淀生成的影响。实验结果表明,该馏分中的硫化物主要为烷基硫醚和烷基硫代环烷.这种类型的硫占总硫含量的17.7(m％),该馏分中噻吩硫的含量很少,仅占总硫含量的0.9 (m％)硫醚本身对精制较好的油品的静态沉淀生成的影响不大,但如果油品精制较差而含有胶质物,二硫化物及硫醇时,则能明显地增大沉淀生成量.     

Evaluation of the coking resistance of catalysts of steam conversion of hydrocarbons

Translated from Khimiya i Tekhnologiya Topliv i Masel, No. 10, pp. 9–10, October, 1991.