气相色谱法分析1,3-丁二烯产品中的二聚物及痕量抽提剂含量

利用GC-MS确定了1,3-丁二烯中二聚物的3种存在形态,通过对色谱柱的筛选、分析条件的优化,使用高压液体进样阀与Rtx-200毛细管色谱柱,建立了测定1,3-丁二烯中3种二聚物,3种痕量抽提剂乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮及甲苯等组分的色谱分析方法。实验结果表明,各组分的回收率在86.9%~108.2%之间,6次重复测定的相对标准偏差均小于8.4%,3种抽提剂的检出限均小于1.0 mg/kg,所建立的方法定量结果准确可靠,数据重复性良好,满足工业上对1,3-丁二烯中二聚物和痕量抽提剂杂质的分析需求。     

丁腈橡胶装置中丁二烯自聚物的安全防控

简要介绍了丁二烯自聚物的理化特性,系统总结了丁腈橡胶装置中丁二烯自聚物产生的原因,提出相应的安全防控措施,为国内同类生产装置安全运行提供借鉴。     

前置丙炔塔N-甲基吡咯烷酮法1,3-丁二烯抽提装置的优势探讨

在1,3-丁二烯的生产过程中,存在高浓度1,3-丁二烯聚合导致装置停工的问题,还有高浓度的丙炔、丙二烯、1-丁炔及乙烯基乙炔等不饱和烃类物料采出,这些高度不饱和烃类存在爆炸风险。从丙炔和碳四炔烃的排放安全性及1,3-丁二烯产品竞争力方面,对前置丙炔塔N-甲基吡咯烷酮（NMP）法1,3-丁二烯抽提装置和传统NMP法1,3-丁二烯抽提装置进行了对比。结果表明,与传统NMP法1,3-丁二烯抽提装置相比,前置丙炔塔NMP法1,3-丁二烯抽提装置排放的丙炔物料中丙炔浓度更低,安全性更高;碳四炔烃的排放是气相稀释和液相稀释结合的方式,工艺设计更合理、安全性更高;由于丙炔塔前置的特点,在装置中未加入对叔丁基邻苯二酚/甲苯阻聚剂,使1,3-丁二烯产品中没有甲苯杂质,对下游装置更友好,提高了1,3-丁二烯产品的竞争力。     

丁二烯及其自聚物的危险性与风险防控

简要介绍丁二烯的物化性质,系统总结丁二烯及其自聚物可能产生的各种危险性,简要分析丁二烯自聚物的产生条件,列举丁二烯造成危害的典型案例,并详细总结了丁二烯自聚物危险性的防范措施。     

丁二烯及其自聚物的危险性与风险防控

简要介绍丁二烯的物化性质,系统总结丁二烯及其自聚物可能产生的各种危险性,简要分析丁二烯自聚物的产生条件,列举丁二烯造成危害的典型案例,并详细总结了丁二烯自聚物危险性的防范措施。     

丁二烯塔内自聚物的生成原因分析

橡胶装置的丁二烯塔内自聚物的生成是困扰装置平稳安全运行的共性问题。自聚物的产生直接制约了该类化工装置长期稳定、安全运行,避免自聚物的产生是世界性难题。文中对橡胶装置中精丁二烯塔自聚物的产生进行了原因分析,并对精制丁二烯生产工艺、设备技术方面的改造进行了讨论。     

聚合级丁二烯-1,3中痕量丁二烯-1,2的二次气相色谱测定

前言在 GPB 法生产丁二烯-1,3的过程中,原料碳四中含有大约0.15～0.20%的丁二烯-1,2。它沸点较高(10.84℃,C_4~(-1,3)~(==)为-4.4℃),在 GPB 抽提丁二烯过程中,随同沸点较高的顺丁烯-2(3.72℃)作为重组份由脱重塔抽出。但是,这种脱重过程是不够完善的。所以,产品中总含有大约0.1～0.3%的顺丁烯-2,成为决定聚合级丁二烯纯度的主要杂质。因此,在丁二烯-1,3中必然会有痕量丁二烯-1,2。而丁二烯-1,2的     

丁二烯过氧化自聚物的成因考查及防止方法

考查了本厂丁二烯过氧化自聚物的生成情况及系统中氧的分布情况。实验证实:丁二烯过氧化自聚物的生成及丁二烯的聚合反应与氧及活性种子有关,也受苯乙烯与丙烯腈存在的影响;抑制剂可抑制这些反应。降低系统的氧含量、消除活性种子、使用抑制剂,可以防止丁二烯过氧化自聚物的生成。     

影响橡胶装置长周期运行的因素分析及解决方案

丁二烯化学性质活泼,极易发生自聚合反应,生成高分子聚合物,造成设备端点、管道等部位堵塞,给顺丁橡胶的生产运行带来困扰。通过对丁二烯塔系统的冷凝器和回流罐管口的改造,可以减少丁二烯精馏塔系统自聚物的生成,解决顺丁橡胶装置丁二烯系统的长周期运行的生产瓶颈。     

丁二烯二聚物物理化学常数的测试实验

前言随着我国顺丁橡胶生产的发展,对我厂现有的乙腈法抽提丁二烯提出了改造的要求。在改造旧乙腈法工艺流程中,丁二烯二聚物(4-乙烯基环己烯-1)的物理化学常数是十分必要的基础数据。为取得设计所需的基础数据,我们进行了一系列的测试实验。首先,提纯了丁二烯二聚物,测定了它在不同温度下的密度、粘度。在此基础上,测     

丁二烯过氧化自聚物的生成与阻聚

本文介绍了丁二烯过氧化物的生成原因,主要是与铁诱的存在和丁二烯中含有溶解氧有关。通过对二乙羟胺等八种阻聚剂对丁二烯过氧化物阻聚效果的研究得出二乙羟胺较好,复合阻聚剂以盐酸羟胺加氢氧化钠较好。丁二烯过氧化自聚物种子能加速丁二烯过氧化物的生成与自聚。消除自聚物种子的蒸煮剂以亚硝酸钠加氢氧化钠溶液为好。     

环烯烃在镍催化体系中对丁二烯聚合的影响

丁二烯在贮存过程中,受热自聚能生成4-乙烯基环己烯。在某些阻聚剂如对苯二酚存在下,有可能生成另一种二聚物环辛二烯;在聚合过程中,还可能生成三聚物环十二碳三烯。此外,轻油裂解制得的丁二烯中含有环戊二烯和双环戊二烯。本工作研究了上述环烯烃在镍催化体系中对丁二烯聚合的影响。发现4-乙烯基环己烯和环辛二烯能降低催化剂的聚合活性,并使聚合物的分子量下降;环戊二烯、双环戊二烯和环十二碳三烯不仅降低聚合活性,而且可使高聚物的分子量升高。本文初步探讨了二聚物影响聚合的原因,并提出了减轻二聚物影响聚合的方法。     

丁二烯回收系统中过氧化物的生成及预防

分析了兰州石化公司ABS树脂装置聚丁二烯胶乳单体回收单元丁二烯过氧化物及过氧化自聚物的形成原因及影响因素,并根据工业实践,提出预防、破坏和清理方法。丁二烯过氧化物及过氧化物自聚物生成量会随着系统氧含量、铁锈量和过氧化物种子含量的增大而快速增加。使用由二乙基羟胺和亚硝酸钠组成的复合抑制剂水溶液可有效防止丁二烯过氧化物及过氧化物自聚物的形成。使用适量的亚硝酸钠和氢氧化钠溶液加热至约90℃浸泡,可将丁二烯过氧化物破坏。     

镍系顺丁橡胶装置长周期运行措施

针对丁二烯自聚和聚合系统挂胶现象和机理进行了阐释,归纳了丁二烯过氧化物、丁二烯端聚物、橡胶状聚合物等丁二烯自聚物的分子结构、形成机理、宏观状态,总结了顺丁橡胶装置聚合系统挂胶现象的具体表现和形成原因。对于限制顺丁橡胶装置长周期运行的2个因素,结合机理分析和实际经验,提出相应对策,为装置平稳运行提供借鉴。     

防止丁二烯贮运过程中自聚的措施

丁二烯系统内有氧存在下 ,丁二烯贮运过程中易自聚 ,易形成过氧化物端聚物。通过丁二烯直接溶解对叔丁基邻苯二酚 (TBC)将TBC加入丁二烯贮运系统的新工艺 ,提高了丁二烯的贮运效果 ,消除了过氧化物、端聚物带来的安全隐患 ,节省了甲苯配置TBC加入法中的甲苯 ,减低了成本 ,且经济效益显著。     

丁二烯装置危害因素分析及安全控制措施

丁二烯是重要的石油化工基础有机原料,作为生产丁二烯主要工艺方法之一的乙腈法抽提丁二烯,在生产过程中使用的物料具有容易自聚和爆炸的特性,通过模拟计算该装置丁二烯在第二萃取精馏塔顶部出口管线处发生泄漏时的危险、危害程度,定量分析出丁二烯装置爆炸时的影响距离,并对防止丁二烯自聚以及炔烃化合物爆炸,从工艺设计角度出发提出针对性的安全防范措施,以保证装置安全环保长周期运行。     

乙腈法丁二烯装置长周期运行优化

主要介绍了丁二烯装置几种自聚物产生的机理,针对目前乙腈法丁二烯装置萃取系统和普通精馏系统实际运行中存在的问题,提出针对性的解决方法,抑制丁二烯聚合物的产生,延长装置运行周期。     

抽提装置丁二烯产品采出罐发生暴聚事故原因分析及防止暴聚措施

一、对抽提装置丁二烯产品采出流程改造的回顾我厂抽提装置系采用日本瑞翁公司的技术以30×10~4t乙烯裂解装置的副产C_4为原料,以二甲基甲酰胺(DMF)为萃取剂,通过两段萃取精馏,二段直接精馏的方法生产聚合级丁二烯1,3的工艺。高纯度丁二烯产品从第二精馏塔DA-107顶采出,经产品采出罐送到中间罐区,为防止丁二烯发生自聚,原设计(属专利项     

Invista公司与LanzaTech公司共同开发生物丁二烯

正Invista公司与LanzaTech公司研发出系列代谢方法。利用新的直接及两步气体发酵工艺技术,生产出生物衍生丁二烯与关键前体(如1,3-丁二醇和2,3-丁二醇)。该项目仍处于研发初期,未来几年将实现商业化应用。在Invista公司专有的己二腈生产技术中,丁二烯是     

丁二烯

约有93％聚丁二烯是用来制作轮胎的。另一主要用途是高冲击强度聚苯乙烯塑料。预测当前聚丁二烯橡胶所需要的丁二烯—1,3原料理应参考乳液聚合聚丁二烯数据,本文的預测却是根据立体有择丁二烯—1,3合成,即溶液聚合聚丁二烯数据。丁二烯—1,3藉1,4或1,2加聚作用可转化为高分子量聚合物。另外,1—2—聚丁二烯又