乙醇在乙烯淤浆聚合BCE催化剂制备中的作用研究

以乙醇(EtOH)、环氧氯丙烷(ECH)、磷酸三丁酯(TBP)等作溶剂,通过设计一系列不同的溶解体系用于溶解MgCl2,并对不同溶剂溶解MgCl2后滴加TiCl4的体系进行了考察。结果表明,EtOH的加入可加速MgCl2的溶解过程,在共同作用溶剂TBP和ECH用量减少的情况下,EtOH的加入可使MgCl2的溶解时间由2.5 h缩短至1.5 h;加入EtOH后无需再加助析出剂,就可以直接析出催化剂颗粒,简化了催化剂的制备工艺,且所制备催化剂催化乙烯聚合活性达33.6 kg/g。     

聚丙烯催化剂载体制备的研究进展

概述了聚丙烯催化剂载体发展历程。综述了当前国际上聚丙烯工业应用效果较好的Ziegler-Natta催化剂载体体系及其制备方法,包括MgCl_2·ROH体系、镁化合物溶液析出体系、醇镁体系、MgCl_2/SiO_2体系以及一些新型复合载体体系等。载体制备工艺的研究改进,有助于推动聚丙烯催化剂在高活性、高定向性的基础上向系列化、高性能化、专用化方向发展,从而不断开发性能更好的聚丙烯新产品。     

丙烯聚合N催化剂制备过程中MgCl_2的溶解和析出机理

通过除去丙烯聚合N催化剂溶解液中的挥发性组分,得到了无水MgCl2与环氧氯丙烷(ECP)和磷酸三丁酯(TBP)形成的络合物MgCl2.ECP.TBP,用XRF技术分析了MgCl2.ECP.TBP中Mg,Cl,P元素的相对含量,从而解释了N催化剂制备过程中MgCl2的溶解过程。用31P NMR和13C NMR技术分析了MgCl2.ECP.TBP与析出剂TiCl4之间的反应,阐述了N催化剂制备过程中MgCl2的析出机理。实验结果表明,在TiCl4的作用下,MgCl2.ECP.TBP中的TBP与TiCl4形成了新的络合物TBP.TiCl4。正是由于TBP和ECP与TiCl4的相互作用使得络合物MgCl2.ECP.TBP解离,从而导致了MgCl2的析出。     

溶解析出型乙烯聚合催化剂的制备与评价

采用溶解析出法制备了适用于乙烯淤浆聚合工艺的催化剂BCLN,利用SEM和粒度分布仪研究了催化剂析出过程的变化。表征结果显示,BCLN催化剂析出时首先生成粒径均匀的纳米级次级微粒,最终聚集形成催化剂颗粒。将BCLN和进口参比催化剂Cat-r进行了性能的对比,实验结果表明,BCLN催化剂的形貌和粒径分布优于Cat-r,聚合活性和氢响应性也优于Cat-r。BCLN催化剂聚合所得聚合物粒径分布更集中,粒径在850μm以上的颗粒明显少于Cat-r制备的聚合物,粒径在75μm以下的细粉含量较低。两种催化剂的聚合动力学曲线均属于衰减型,在2 h聚合时间内,催化剂的活性较平稳,活性衰减速率较缓慢。     

溶解析出型乙烯聚合催化剂的制备与评价北大核心CSCD

采用溶解析出法制备了适用于乙烯淤浆聚合工艺的催化剂BCLN,利用SEM和粒度分布仪研究了催化剂析出过程的变化。表征结果显示,BCLN催化剂析出时首先生成粒径均匀的纳米级次级微粒,最终聚集形成催化剂颗粒。将BCLN和进口参比催化剂Cat-r进行了性能的对比,实验结果表明,BCLN催化剂的形貌和粒径分布优于Cat-r,聚合活性和氢响应性也优于Cat-r。BCLN催化剂聚合所得聚合物粒径分布更集中,粒径在850μm以上的颗粒明显少于Cat-r制备的聚合物,粒径在75μm以下的细粉含量较低。两种催化剂的聚合动力学曲线均属于衰减型,在2 h聚合时间内,催化剂的活性较平稳,活性衰减速率较缓慢。     

一种用于乙烯聚合或共聚合的催化剂及其制备方法

本发明提供了一种用于乙烯聚合或共聚合的复合型载体催化剂以及该催化剂的制备方法。其中催化剂是通过卤化镁溶解于有机环氧化合物、有机磷化合物和惰性稀释剂中，在烷烃助析出剂存在下加入大比表面多孔惰性载体，并加入过渡金属钛的卤化物共析出制备而成，并可视不同的活性要求及密度范围加入醇类化合物和(或)在加入过渡金属钛的卤化物后再加入电子给体化合物，     

烷基铝对淤浆聚乙烯催化剂及其聚合粉料的影响

以氯化镁为载体,通过溶解析出体系制备粒径分布较窄的含镁/钛固体物粒子,使用不同取代基的烷基铝对含镁/钛固体物粒子进行优化处理,得到新型Ziegler-Natta催化剂。将催化剂用于乙烯淤浆聚合制备聚乙烯粉料。利用元素分析、熔体流动指数（MI）、SEM和粒径分布等研究了不同烷基铝对催化剂及其聚合粉料性能的影响,并与参比催化剂进行了对比。实验结果表明,二乙基氯化铝优化的催化剂聚合活性较参比催化剂提高12.5%,制备的聚合物堆密度明显提高;在保持优异共聚性能的同时,氢调性能明显提升;而且可生产高MI聚合物,聚合粉料颗粒形态规整,异形料粒子较少。乙基二氯化铝优化后的催化剂制备的聚合物粉料粒径分布更集中,粒径在105～500μm之间的聚合物占比达到88%(w)。     

硝基苯催化加氢合成对氨基苯酚的研究进展

综述了硝基苯催化加氢合成对氨基苯酚制备工艺的反应机理、加氢催化剂、酸催化剂、双功能催化剂的研究进展。讨论了单、双金属催化剂,以及固体酸、酸性离子液体、CO_2/H_2O酸性反应体系等酸催化剂,分析了各类催化剂的优缺点。对金属-固体酸双功能催化剂,双金属催化剂以及新型的分子筛包覆型金属纳米颗粒催化剂的发展前景进行了展望。     

一种乙烯均聚合与共聚合催化剂及其制备方法

本发明涉及一种用于乙烯聚合或共聚合的固体类球形钛络合物催化剂，该催化剂通过如下方法制备：（1）均相镁溶液的制备是把卤化镁溶解于醇化合物；（2）在上述均相镁溶液中至少加入一种无活性氢的有机硼化合物和一种无机载体；（3）使所述镁组合物悬浮液与钛化合物反应经重结晶析出生成固体球形催化剂；本发明的催化剂具有较高的催化活性、较好的氢调敏感性、     

3722催化剂半成品干胶制备的工艺改进

本文介绍了３７２２催化剂半成品干胶的制备工艺及改进，着重从混钼及钨酸溶解两步工艺对其产品的金属组成影响做了详细分析讨论工业生产证明：工艺改进后，３７２２催化剂半成品干胶金属组成综合合格率控制由２２％大幅度增至９２％，其效果显著。     

在线实时红外研究丙烯聚合N催化剂的制备过程

采用在线实时IR表征方法研究了丙烯聚合N催化剂的制备过程,包括MgCl2的溶解过程、邻苯二甲酸酐(PA)的溶解过程、滴加TiCl4的过程。表征结果显示,MgCl2可与磷酸三丁酯(TBP)迅速发生络合反应,而与环氧氯丙烷(ECH)则需在较高的反应温度及较长的反应时间下发生络合反应;PA在MgCl2-ECH-甲苯体系中可与ECH发生反应生成酯,而在MgCl2-TBP-甲苯体系中与TBP只有微弱的反应;通过滴加TiCl4可破坏TBP中的P O双键从而使MgCl2析出,并促进溶液中的酯类物质与MgCl2发生配位络合反应。     

一种线性低密度聚乙烯的制备方法

一种用于原位共聚制备线性低密度聚乙烯的催化剂体系，该催化剂体系是以均相或负载的新型α-双亚胺吡啶铁系配合物为齐聚催化剂，均相或负载型茂金属配合物为共聚催化剂共同组成，以乙烯为唯一原料，烷基铝氧烷为唯一助催化剂，     

湖南农业大学开发负载型杂多酸催化剂催化乙醇脱水制乙烯

乙醇脱水制乙烯工艺，在我国还有些中小型化工企业采用。该工艺选用的催化剂主要是活性Al2O3、杂多酸、分子筛等。活性Al2O3催化剂价格便宜，活性和选择性较好，但是反应温度高，反应空速低，能耗高，设备利用率低。杂多酸催化剂反应温度低，选择性和收率高，但催化剂制备技术要求高，价格昂贵。分子筛催化剂催化活性和选择性高、稳定，反应温度低，反应空速大，但催化剂寿命短，放大倍数小，限制了其工业化生产。基于以上各个催化剂的优缺点，湖南农业大学理学院应用化学系研制了一种新型的负载型杂多酸催化剂并用于催化乙醇脱水制乙烯，研究了杂多酸浸渍浓度，浸渍时间，焙烧温度及时间对催化剂活性的影响，以找出制备该催化剂的最佳条件。     

γ-Al_2O_3载体改性的研究

为了研制出性能优良的新型ＣＯ耐硫变换催化剂，采用中和成胶法制备出γ－Ａｌ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３—ＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３—ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３—ＭｇＯ—ＴｉＯ２等不同体系的载体，详细考察了制备工艺对载体性能的影响，选择出耐硫变换催化剂最适宜的载体。     

析出型聚乙烯催化剂颗粒成形条件的研究

以MgCl_2和钛酸四丁酯为原料,采用析出法制备了溶解析出型Ziegler-Natta催化剂,利用粒径分布和溶体流动指数测定等方法,通过乙烯聚合考察了催化剂制备条件对催化剂和聚合物性能的影响。实验结果表明,镁钛配合物质量浓度为100~500 g/L时制备的催化剂的活性基本为(1.6~1.8)×10~4 g/g;镁钛配合物质量浓度为100~400 g/L时制备的催化剂平均粒径为14~16μm。适宜的催化剂颗粒成形温度为15~45℃,在该温度范围内,聚合物堆密度为0.35 g/cm~3左右。随颗粒成形温度的升高,催化剂粒径分布变宽。随卤化剂用量的增大,催化剂平均粒径呈先增大后减小的趋势。搅拌转速550 r/min下制备的催化剂聚合所得聚合物粒径分布最优。随卤化剂滴加速度的加快,制备的催化剂聚合所得聚合物粒径分布变宽。     

固相析出法制备负载型催化剂的研究进展

综述了近几年发展起来的一种负载型金属催化剂的制备方法——固相析出法的研究进展。讨论了固相析出 法制备负载型催化剂高分散和高热稳定性的优点,并与浸渍法制备的负载型金属催化剂的活性、热稳定性和抗积碳性 进行了比较。结果表明,固相析出法制备的催化剂的各项性能都好于浸渍法制备的催化剂。     

新型裂解汽油加氢催化剂的研制及工业应用

通过载体的研制、活性组分的优化、助剂的筛选和催化剂的制备，开发了一种新型裂解汽油加氢催化剂LY-9801，在压力2．8MPa，人口温度45～50℃，空速4～6h^-1，氢／油体积比为50的工艺条件下，其加氢性能与进口催化剂相当。     

大庆化工研究中心开发出聚丙烯球型催化剂

大庆华科股份有限公司聚丙烯二厂间歇本体装置，采用大庆化工研究中心开发研制的聚丙烯球形催化剂工业试产成功，试产的两个批次，共5．62t聚丙烯产品全部合格。大庆化工研究中心从2004年起，针对聚丙烯催化剂的特点，在载体制备工艺、新型给电子体的设计合成两个方面分别立项进行研发，目前完成了5L规模载体制备和3L规模催化剂制备放大研究。实验结果表明，催化剂活性、聚合物堆积密度等均达到指标要求，已制备出性能良好的聚丙烯球形催化剂。     

蒸汽转化催化剂的设计及制备方法

本发明涉及一种具有大表面积结构的新型催化剂，尤其是蒸汽转化催化剂，其特征在于，所述大面积结构由许多具有圆形或者多边形截面的平行渗透孔构成，其中所述催化剂用注模方法制备，催化剂载体可以先涂敷基底涂层，然后浸渍活性组分。所述催化剂载体包含至少一种烧结材料，并且具有至少700N的侧压强度。     

仪长渣油加氢处理反应规律的研究Ⅱ.新型催化剂及工艺条件的影响

针对仪长管输原油渣油(简称仪长渣油)的性质特点,开发了新型渣油加氢降残炭催化剂,并考察了加氢工艺条件对仪长渣油加氢处理反应的影响。通过选用镍钼型活性金属体系,改进载体的制备方法、浸渍工艺过程及添加助剂等开发了新型渣油加氢降残炭催化剂,使用该催化剂的级配体系具有更强的加氢饱和活性及杂原子脱除活性。在相同的操作条件下,与现工业装置应用的催化剂级配体系相比,使用新型加氢降残炭催化剂的级配体系可以使仪长渣油的残炭降低率提高3.3百分点、加氢脱氮率提高7.9百分点,有效提升仪长渣油的加氢生成油品质。在渣油加氢常规操作范围内,通过提高反应温度和氢分压、降低体积空速可以提高仪长渣油残炭降低率,促进加氢脱硫、加氢脱氮等反应的进行,有利于加氢生成油品质的提高。