Ni-W-P非晶态合金催化剂的制备及催化硝基苯液相加氢性能

采用化学还原法制备镍-钨-磷(Ni-W-P)非晶态合金催化剂，通过X射线衍射仪(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、扫描电子显微镜(SEM)、物理吸附仪(BET法)、差示扫描量热仪(DSC)等技术对催化剂结构与性能进行了表征。考察了催化剂中W含量和反应工艺条件对硝基苯液相加氢制苯胺性能的影响。结果表明，随着助剂W的加入，Ni-W-P非晶态合金的无序程度增大，比表面积增大，颗粒粒径减小，热稳定性得到提高；硝基苯的转化率随W含量的增加先增大后保持不变，苯胺的选择性先增大后减小，当W的添加量为6%(摩尔分数)时，硝基苯转化率和苯胺选择性均为100%。在优化的反应条件下：催化剂用量75%(催化剂相对于硝基苯的用量)，H₂压力1.0 MPa，反应温度100 ℃，反应时间90 min，硝基苯转化率和苯胺选择性均达到100%。催化剂循环使用5次后，硝基苯转化率高达99%，苯胺选择性保持在97%以上。     

固体超强酸SO_4~(2-)/ZrO_2-TiO_2催化苯胺N甲基化反应研究

共沉淀法制备复合氧化物固体超强酸催化剂 SO2 - 4 / Zr O2 Ti O2 ,用于常压气相法苯胺与甲醇反应合成N,N二甲基苯胺 ( DMA)。实验结果表明 ,催化剂有良好的催化活性 ,苯胺转化率 >98% ,DMA的选择性 >96% ,催化剂使用 1 4 0 0 h后仍具有良好的活性。研究了温度、原料配比及空速对反应的影响 ,探讨了催化剂酸中心类型、酸强度与活性的关系。     

用苯胺和甲醇在β沸石催化剂上合成N,N-二甲基苯胺

对苯胺和甲醇在β沸石催化剂上合成N ,N -二甲基苯胺 (N ,N -DMA)进行了研究。考察了反应温度、液态进料空速对催化剂活性和选择性的影响 ,对催化剂进行了 80 0h的寿命实验。实验证明 ,在n(苯胺 ) /n(甲醇 ) =1/3时 ,反应的最佳反应温度 2 40～ 2 5 0℃ ,最佳进料空速 0 5h- 1 。在 80 0h寿命实验过程中 ,苯胺的单程转化率达 99%(平均值 )以上 ,N ,N -DMA的选择性在 86 %以上 ,N -甲基苯胺 (N -MA)与N ,N -DMA的选择性在 95 %以上     

不同方法合成的HZSM-5分子筛上苯胺与异丙醇烷基化反应规律的研究

考察了通常条件处理（８２３Ｋ焙烧）及高温焙烧和水蒸气处理后直接法和有机胺法合成的ＨＺＳＭ－５分子筛上苯胺与异丙醇的烷基化反应,发现通常条件处理的有机胺法合成的ＨＺＳＭ－５分子筛反应活性及对异丙基苯胺的选择性较直接法合成ＨＺＳＭ－５分子筛高。高温焙烧及水蒸气处理后,两种不同方法合成的ＨＺＳＭ－５分子筛烷基化性能呈现不同的变化规律：直接法合成的ＨＺＳＭ－５分子筛随处理温度的提高,对异丙基苯胺的选择性提高,苯胺转化率升高,并有一最佳处理温度;有机胺法合成的ＨＺＳＭ－５分子筛随处理温度的提高,苯胺转化率降低,处理温度过高,对异丙基苯胺的选择性降低。以ＢＥＴ重量法测定ＨＺＳＭ－５分子筛的环己烷吸附量表征其孔径,用ＮＨ３－ＴＰＤ,吸附吡啶ＩＲ方法表征催化剂表面酸性质,发现两种不同方法合成的ＨＺＳＭ－５分子筛烷基化性能的不同是二者酸性质、孔径及骨架铝稳定性的不同所致     

高转化高选择合成N-甲基苯胺和N-乙基苯胺

研究了苯胺与醇气相常压催化烷基化,发现C系列催化剂具有高的苯胺转化率,高的单烷基选择性和较低的反应温度.在甲醇与苯胺摩尔比为2.3,反应温度220℃的条件下,空速为0.73h~(-1)时,苯胺转化率为93%,N-甲基苯胺选择性97%;空速为1.00h~(-1)时,苯胺转化率达100%,N-乙基苯胺选择性为82%.     

高压液相喷射反应器内合成2,6-二异丙基苯胺的工艺研究

通过Aspen-Plus软件对釜式反应器内苯胺与丙烯的气液平衡进行模拟,并对釜式反应器与高压液相喷射反应器(LJR)内苯胺与丙烯烷基化反应合成2,6-二异丙基苯胺(DIPA)进行了实验对比,分析了DIPA收率低的原因。在LJR内考察了反应温度、反应压力、反应时间和液体循环速率对烷基化反应的影响。实验结果表明,在相同反应条件下,在LJR内苯胺转化率和DIPA的选择性均比釜式反应器内高20%以上;在反应温度300～310℃、反应时间6～8 h、液体循环速率10～12次/h的条件下,苯胺的转化率大于80%,DIPA的选择性大于40%。在设备允许的情况下,应尽可能提高反应过程的压力。     

HY分子筛上合成异丙基苯胺

研究了HY分子筛上苯胺和异丙醇烷基化反应。考察了用酸性、两性和碱性氧化物改性HY分子筛对烷基化反应性能的影响。结果得到较佳的反应条件 :温度 573～ 61 0K、空速 1 .0～ 1 .5h- 1、n(异丙醇 ) /n(苯胺 ) =0 8～1 5。碱性氧化物改性的HY分子筛有较高的活性和异丙基苯胺的选择性 ,加入粘合剂后HY分子筛的活性有所下降。C4 -HY(粘 )催化剂稳定性 72 0h ,苯胺转化率 8 7%～ 1 7.0 % ,异丙基苯胺选择性 90 %～ 93 %。     

氧化铜/二氧化硅催化苯直接胺化生成苯胺的性能

采用X射线衍射、透射电子显微镜、傅里叶红外光谱等方法对不同结构的CuO/SiO 2进行表征,并考察了其催化盐酸羟胺直接胺化苯生成苯胺的性能,利用单因素法优化了反应条件。结果发现,Cu-O-Si是胺化反应的主要活性物种,具有MFI结构的CuO/SiO 2(CuO/MS-1)晶化度高,在反应中稳定性强、活性好。在0.1 g 2.5%CuO/MS-1,2 mL水和8 mL乙酸溶剂中,1 mmol苯和1.2 mmol盐酸羟胺在70℃下反应3.5 h,苯的转化率、苯胺的收率和选择性分别达到76.2%、75.6%和99%,催化剂可重复使用。     

Modeling,operability analysis and optimization of isooctane production over solid catalyst

The main object of this study is modeling and simulation of isooctane production through isobutane alkylation in a multi stage fixed bed reactor at steady state condition. A heterogeneous one-dimensional model is developed based on the mass and energy conservation laws to calculate optimal operating condition of the reactors based on a multi objective optimization model. The simulation results show that there is an optimum value for olefin concentration in the feed stream to maximize process selectivity and isooctane production capacity. Then, the optimum butene concentration is calculated by TOPSIS decision-making method based on developed Pareto front. In addition, the performance of alkylation process to produce isooctane is analyzed, and the predicted component molar flow rate, conversion, temperature, and selectivity are presented.     

用于测定汽油中甲基苯胺类化合物含量的气相色谱-质谱法

建立了气相色谱-质谱法测定汽油中甲基苯胺类化合物（包括N-甲基苯胺、对甲基苯胺、邻甲基苯胺、间甲基苯胺、N,N-二甲基苯胺）的方法。采用酸提取技术,经毛细管色谱柱分离,以气相色谱-质谱选择离子方式(SIM,m/z=107,120)进行外标法定量。通过实验优化前处理条件中萃取剂的浓度以及毛细管色谱柱的类型。结果表明：以10%（φ）盐酸溶液为萃取剂,采用DB-1MS（30 m×0.25 mm×0.25 μm）毛细管柱分离,在100~300 mg/L的质量浓度范围内,平均回收率为85%~103%;重现性试验的相对标准偏差均不大于2.5%;当信噪比为3时,甲基苯胺类化合物的检出下限为1.0 mg/L。该方法准确、重现性好、检出下限低。