新颖、独特的聚烯烃合成方法新进展(上)

聚烯烃产品的全球产量目前已占热塑性塑料全球总产量的一半,但由于聚烯烃产品的结构中缺乏功能性基团,且用传统的配位聚合方法又难于引入极性基团,因此聚烯烃的应用领域仍受到一定限制。回顾并阐述了近年来出现的不少全新的烯烃聚合物的合成方法,包括:非环二烯易位聚合、碳烯聚合、催化链增长反应、点击反应和不用烷基铝的配位聚合的聚合方法及其反应原理。     

配位聚合催化剂和聚合反应新方法

简述了配位聚合反应催化剂的发展和聚合反应新方法的研究进展.讨论了自Zeigler-Natta催化剂、茂金属催化剂、后过渡金属催化剂到非茂过渡金属催化剂用于乙烯、丙烯、苯乙烯等烯烃的配位聚合的发展.进一步论述了配位聚合反应新方法的开发和利用,在配位聚合反应的基础之上如何在聚烯烃的主链上引入功能基团,制备功能化聚烯烃接枝、嵌段共聚物,提高聚烯烃的极性,拓宽聚烯烃的应用范围.     

以可逆基团转移配位聚合法进一步扩展聚烯烃品种

介绍了在用单活性中心催化剂进行乙烯、丙烯和1-烯烃配位聚合时,双分子间的可逆基团转移配位聚合新工艺,包括配位链转移聚合、链穿梭聚合和配位再生基团转移聚合。在此类聚合反应中,大分子链、化学基团(如甲基)、元素(如氯)在过渡金属活性中心与主族金属烷基化合物之间进行快速、可逆的转移。其中,主族金属烷基化合物作为链穿梭剂或增长大分子链的暂时寄存场所(代存物)。这些新工艺的引入不仅促进了聚烯烃新品种(特别是嵌段共聚物)的发展,而且使原先只能通过活性聚合才能制备出的聚烯烃材料,现在有可能在工业生产中实现。     

聚烯烃与极性聚合物的嵌段与接枝探讨

针对聚烯烃与极性聚合物的嵌段与接枝研究有利于我国工业化的进展,问题进行分析。首先概述了聚烯烃与极性聚合物;其次分析了嵌段型聚烯烃—极性聚合物的合成,该种合成方法下又包括三种方式,即活性配位聚合法、大分子偶联反应法以及从烯烃配位聚合向其他聚合的转化;最后分析了接枝型聚烯烃—极性聚合物的合成,其下两种方式即偶联接枝法与引发接枝法。     

烯烃配位聚合催化剂和聚合反应

对烯烃配位聚合发展状况进行了简要评述,主要内容包括烯烃配位聚合催化剂和聚合反应,并对过去在此领域的相关研究工作进行了简单介绍。涉及的催化剂有Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂和非茂金属催化剂;介绍的聚合反应有功能化聚烯烃的制备,原位共聚合反应制备线型低密度聚乙烯,链穿梭聚合反应制备烯烃嵌段共聚物,配位链转移聚合反应制备端基功能化聚烯烃。最后,对聚烯烃的研发提出几点建议。     

烯烃配位聚合催化剂和聚合反应北大核心CSCD

对烯烃配位聚合发展状况进行了简要评述,主要内容包括烯烃配位聚合催化剂和聚合反应,并对过去在此领域的相关研究工作进行了简单介绍。涉及的催化剂有Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂和非茂金属催化剂;介绍的聚合反应有功能化聚烯烃的制备,原位共聚合反应制备线型低密度聚乙烯,链穿梭聚合反应制备烯烃嵌段共聚物,配位链转移聚合反应制备端基功能化聚烯烃。最后,对聚烯烃的研发提出几点建议。     

用于烯烃聚合及预聚合催化剂、使用方法以及制备的聚烯烃

本发明涉及一种用于烯烃聚合及预聚合的催化剂，通过使用所述催化剂聚合烯烃的方法，以及由所述方法制备的聚烯烃，其中使用α-烯烃和乙烯基饱和环烃顺序预聚合齐格勒-纳塔催化剂，然后使用该预聚合的齐格勒-纳塔催化剂来聚合烯烃，从而高产率地制备聚烯烃。因此，聚合的聚烯烃具有高全同立构指数、堆积密度和结晶度。     

功能分子和纳米粒子主动干预烯烃聚合策略制备高性能聚烯烃材料

聚烯烃的高性能化与功能化是聚烯烃材料产业可持续发展的基础。不断挑战聚烯烃的材料性能极限、扩展材料性能范围,或赋予其功能性、从而使其超越本身价值,是聚烯烃材料化学研究的核心与目标。从Ziegler K和Natta G发现烯烃配位聚合使聚烯烃材料得以快速发展以来,聚烯烃材料化学在多数时间内偏重于化学与物理改性研究。近年来催化技术的巨大进步使对烯烃聚合机理的认识更加深入,对聚合方法的掌握更加主动,促使聚烯烃材料化学与烯烃配位聚合逐渐融和,进而使高性能/功能化聚烯烃材料不断由聚合反应直接制备出来,且结构性能可调节性更强,而制备过程更直接,代表着聚烯烃材料化学的发展前沿。在聚烯烃材料化学发展的大背景下,集中讨论了利用功能分子和纳米粒子主动干预烯烃聚合策略制备高性能聚烯烃材料的研究进展。     

功能分子和纳米粒子主动干预烯烃聚合策略制备高性能聚烯烃材料北大核心CSCD

聚烯烃的高性能化与功能化是聚烯烃材料产业可持续发展的基础。不断挑战聚烯烃的材料性能极限、扩展材料性能范围,或赋予其功能性、从而使其超越本身价值,是聚烯烃材料化学研究的核心与目标。从Ziegler K和Natta G发现烯烃配位聚合使聚烯烃材料得以快速发展以来,聚烯烃材料化学在多数时间内偏重于化学与物理改性研究。近年来催化技术的巨大进步使对烯烃聚合机理的认识更加深入,对聚合方法的掌握更加主动,促使聚烯烃材料化学与烯烃配位聚合逐渐融和,进而使高性能/功能化聚烯烃材料不断由聚合反应直接制备出来,且结构性能可调节性更强,而制备过程更直接,代表着聚烯烃材料化学的发展前沿。在聚烯烃材料化学发展的大背景下,集中讨论了利用功能分子和纳米粒子主动干预烯烃聚合策略制备高性能聚烯烃材料的研究进展。     

单中心催化剂聚烯烃材料的研究进展

综述了茂金属催化剂、非茂金属催化剂和后过渡金属催化剂等单中心催化体系的研究进展,同时介绍了一些使用非配位聚合方法(如开环易位聚合)合成特殊结构聚烯烃的研究。着重介绍了基于这类催化剂的聚烯烃材料工业生产的情况,总结归纳了各公司生产的单中心催化剂聚烯烃产品并阐述了它们的结构和用途,对具有强大潜在市场而未工业化的产品(如功能化聚烯烃)进行了论述。对我国单中心催化剂和聚烯烃材料未来的发展提出了展望。单中心催化剂的研究与开发将促进聚烯烃产品的差异化和升级换代。     

在离子液体介质中聚合反应的研究进展

综述了离子液体作为反应介质在高分子合成中应用的研究进展。以离子液体为反应介质可以进行多种聚合反应,如低聚反应、配位聚合、电化学聚合、自由基聚合、活性自由基聚合等。在离子液体作为反应介质的大多数聚合体系中,其聚合速率、聚合产物的相对分子质量及其分布等与在传统溶剂中聚合的结果不同,如聚合速率有所加快、相对分子质量分布变窄等。     

β-二酮类有机金属配合物催化烯烃配位聚合的研究进展

从烯烃配位聚合的角度出发,综述了近十年来以β-二酮化合物及其衍生物为配体骨架的有机金属催化剂的结构特征和催化性能。β-二酮化合物通过与不同当量的胺发生缩合反应形成单取代或二取代的酮胺类配体,然后与过渡金属反应形成有机金属配合物。其中,ⅣB族过渡金属配合物的催化性能十分优异,催化活性高,可聚合单体种类广,催化性能可调范围大。聚合物性能可通过改变催化剂的电子和立体效应来定制。     

双环管反应器生产能力影响因素分析及措施

从丙烯配位聚合反应机理出发,推导出双环管液相本体法聚丙烯装置生产能力的数学模型,指出了影响双环管反应器生产能力的因素,并对该数学模型进行了工业生产检验,影响双环管反应器生产能力的“瓶颈”部位为II环环管反应器的生产能力。     

多孔材料负载烯烃配位聚合催化剂的研究进展

综述了将均相烯烃配位聚合催化剂(即Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂和后过渡金属催化剂)负载于具有不同孔结构与孔径的多孔材料(如SiO2、分子筛等)上进行烯烃聚合的研究进展,分析了载体和催化剂组成对配位聚合活性及聚合物性能的影响。多孔材料不但具有承载活性组分、改善其分散性的作用,并且其纳米空间对聚合过程中单体的扩散起到限制作用,使单体的插入方式和链增长过程与自由空间不同,因此改变了聚合反应活性和聚合物的相对分子质量及其分布、熔点和等规度等性质。     

在超临界CO_2中聚合反应的研究进展

从CO2的物理化学性质出发,介绍了CO2对常规聚合反应的影响,总结了以超临界CO2(sc-CO2)为反应介质 的聚合反应新特点,并介绍了以CO2为反应单体的新型聚合反应。随着人们对超临界CO2的不断认识,其将在聚合 反应中起到越来越重要的作用。     

西欧聚氯乙烯生产技术发展趋势

介绍了西欧PVC生产技术及最新进展 ,涉及高温氯化、聚合体系的改进及高效聚合釜的应用。对于我国PVC生产装置的技术改造和技术引进有一定参考价值     

二氧六环调节聚异戊二烯微观结构的研究

研究了在 2 0～ 50℃下 ,以环己烷为溶剂、n -BuLi为引发剂、二氧六环 (DOX)为极性添加剂的异戊二烯阴离子聚合产物的微观结构。试验表明 :聚异戊二烯的 3,4 -结构含量随温度升高而减小 ,在同一温度下 ,随二氧六环用量增加而增大 ;当R =[DOX]/[n -BuLi]=50时 ,出现 1 ,2 -结构 ,温度越高 ,出现 1 ,2 -结构时的R值越大 ,且1 ,2 -结构含量随R增大而增加。另外 ,还求出了该聚合体系的综合活化能、综合平衡常数K′、络合指数n′及 1 ,2 -结构、3,4 -结构含量与温度的关系式。     

单分散聚合物微球的制备技术进展

单分散聚合物微球具有特殊的结构与优异的性能,在众多领域内得到广泛的应用,相关制备技术也因此实现飞速发展.从悬浮聚合、沉淀聚合、分散聚合、乳液聚合和种子溶胀聚合等方面阐述了单分散聚合物微球的制备技术及研究进展,分析了各类聚合方法的原理、优缺点及产物特点,并对单分散聚合物微球未来的研究方向进行了展望.