加氢精制-降凝组合工艺生产低凝柴油的研究开发

介绍抚顺石油化工研究院开发的生产低凝清洁柴油的加氢精制－降凝组合工艺技术。以直馏柴油与催化裂化柴油或焦化柴油混合原料先行加氢精制，精制油直接进入临氢降凝反应器。该技术具有工艺流程简单、精制／降凝效果好、可生产－35℃柴油、柴油收率同、原料适应能力强、产品方案灵活等特点，已在哈尔滨炼油厂和林源炼油厂工业应用。     

格炼用劣质含蜡原料生产低凝柴油的设计

采用ＦＨ－９８加氢精制和ＦＤＷ－１临氢降凝催化剂,使临氢降凝反应器可直接与加氢精制反顺串联实现加氢精制－临氢降凝一段串联工艺流程,使劣质青海原油直留常三线馏分油生产出低凝（－３５＃）低硫（≤０．０５％）合格柴油。     

制取优质低凝柴油的工艺

由于FDW－1临氢降凝催化剂具有良好的抗氨性能，临氢降凝可直接与加氢精制串联，实现加氢精制－临氢降凝－段串联工艺流程。试验结果表明：该工艺对原料适应性强，精制性能好，降凝效果佳，稳定性良好，是生产低凝（凝点与冷凝中分别符合－20号和－35号柴油规格指标）、 优质（硫含量＜0．05％、颜色浅、安定性好）柴油的专门技术。哈尔滨炼油厂利用该工艺建成投产的0．3Mt/a工业装置，加工重油催化裂化柴油，已生产出合格的－35号低凝柴油。     

制取优质低凝柴油的工艺

由于ＦＤＷ－１临氢降凝催化剂具有良好的抗氨性能,临氢降凝可直接与加氢精制串联,实现加氢精制－临氢降凝一段串联工艺流程。试验结果表明：该工艺对原料适应性强,精制性能好,降凝效果佳,稳定性良好,是生产低凝（疑点与冷滤点可分别符合－２０号和－３５号柴油规格指标）、优质（硫含量＜０．０５％、颜色浅、安定性好）柴油的专门技术。哈尔滨炼油厂利用该工艺建成投产的 ０．３ Ｍｔ／ａ工业装置,加工重油催化裂化柴油,已生产出合格的－３５号低凝柴油。     

加氢精制—临氢降凝组合工艺生产优质低凝柴油的工艺研究

加氢精制－临氢降凝一段串联是中国石油化工集团公司抚顺石油化工研究近期根据北方地区冬季市场需求而开发的专门工艺技术,主要用于由劣质柴油和直馏含蜡馏分油制取优质低凝柴油。该工艺特点是原料适应性强,柴油收率高,安全性好,产品方案灵活及工艺流程简单,该技术已于１９９８年１０月在哈尔滨炼油厂工业装置上应用成功,生产出－３５＃优质凝柴油,取得良好的经济效益及社会效益。     

劣质原料生产低凝柴油的加氢精制-临氢降凝技术

分析了哈尔滨炼油厂柴油加氢装置以重油催化裂化劣质柴油为原料采用加氢精制 临氢降凝一段串联组合工艺生产低凝点 - 35号柴油的可能性 ,介绍了不同原料所需的操作条件、产品质量和分布情况。分析了操作过程中遇到的问题。应用此工艺可获得较好的经济效益。     

浅析FHI技术精制柴油凝点优化控制

240万t/a柴油精制装置首次开工以来,产品柴油调和组分凝点达不到设计指标(-14℃),尤其是在冬季,-10#柴油产品调和难度大,产品质量波动,影响产品销售;为了稳定产品质量,控制凝点,分析了常压柴油原料性质和催化剂等影响因素,提出通过按比例掺炼催化柴油、更换部分催化剂和提高加热炉热效率等措施。掺炼催化柴油可通过对柴油加氢精制柴油原料管线进行技改而实现;对催化柴油按比例进行掺炼,柴油产品凝点有明显降低趋势,说明该建议措施可行。另外,生产低凝点柴油产品时,需更换加氢反应器部分高效催化剂,以提高催化活性;提高加热炉热效率,使降凝催化反应温度合理。以上措施根据装置运行实施均可以达到降低产品—柴油调和组分凝点的目的,进而调和出不同凝点的合格柴油产品,使产品质量稳定合格。     

超低硫柴油加氢精制再生催化剂开工及运行状况分析

中国石油天然气股份有限公司大庆石化分公司1.2 Mt/a柴油加氢精制装置首次应用该公司研究中心开发的PHF-101超低硫柴油加氢精制催化剂,以催化柴油和焦化汽、柴油为原料,生产精制石脑油、柴油及低凝柴油。2012年4—5月装置进行检修,反应器使用器外再生催化剂。在反应器入口271℃、平均温度306℃、入口压力7.02 MPa、空速2.02 h-1、氢油比587∶1的工艺条件下,使用该再生催化剂加工硫质量分数为1 000～1 100μg/g的混合柴油原料,加氢精制后柴油硫质量分数为80～110μg/g,完全达到国Ⅲ柴油生产要求。结果显示:再生催化剂初始反应温度低,温升速度慢,反应器压差小,操作压力低,具有良好的活性、稳定性和抗冲击能力,能满足生产需要。     

低压柴油精制-临氢降凝组合工艺的工业应用

格尔木炼油厂150kt／a临氢降凝装置是在原有的低压加氢装置的基础上改造而成的。增设的降凝反应器装填两种催化剂，不仅节省了投资，而且生产方案灵活，方案切换时间短。夏天按加氢精制方案运行，生产氧化安定性好的加氢柴油；冬天按临氢降凝方案运行，生产优质低凝柴油。低压柴油加氢精制临氧降凝组合工艺的成功应用，改善了格尔木炼油厂的产品质量及产品结构。     

柴油临氢降凝技术的工业应用

介绍了柴油临氢降凝和加氢降凝技术及其工业应用情况,采用临氢降凝技术可以加工直馏含蜡柴油馏分油;采用加氢精制－临氢降凝一段串联工艺技术,可加工催化柴油等劣质含蜡柴油馏分,生产－３５＃、－２０＃以及－１０＃优质柴油。     

含硅化合物在汽柴油加氢催化剂上的沉积

分别对焦化汽油加氢、焦化汽柴油加氢及柴油液相加氢装置运转后不同床层位置催化剂的含硅量进行分析。结果表明,焦化汽油加氢装置中含硅化合物在催化剂上的沉积比较均匀,柴油液相加氢装置中含硅化合物在催化剂上的沉积由上到下逐层急剧减少,而焦化汽柴油加氢装置中含硅化合物在催化剂上的沉积情况介于焦化汽油加氢装置和柴油液相加氢装置之间。     

柴油加氢装置改造生产国Ⅴ柴油及运行分析

中国石化上海高桥分公司3.0Mt/a柴油加氢装置为适应生产国Ⅴ排放标准柴油需要,结合公司加氢精制原料分配情况和柴油生产现状进行了装置改造。改造后,装置满负荷(285t/h)生产标定结果表明:以56.14%直馏柴油、35.09%焦化汽柴油及8.77%催化裂化柴油组成的混合原料,在体积空速1.05h~(-1)、高压分离器压力6.51 MPa、氢油体积比540、原反应器(R1101)入口温度315℃、R1101床层平均温度353℃、第二反应器(R1102)入口温度346℃、R1102床层平均温度348℃的操作条件下,精制柴油硫质量分数达到8μg/g以下,十六烷值提高7.7个单位,达到51.9,各项性能指标完全达到国Ⅴ排放标准。     

3.0 Mt/a柴油加氢精制装置的设计及标定

对中国石化高桥分公司3.0 Mt/a柴油加氢精制装置的工程设计及工业标定进行了总结,简要介绍了工艺及工程技术特点,并对装置的工业运转标定结果作了简要分析。结果表明,反应器内汽液分配均匀,新型催化剂FH-UDS脱硫效果良好,精制柴油产品质量可以满足欧III/欧IV的指标要求,能耗达到国内先进水平。     

柴油加氢装置50×10~4t/a精制生产方案的工业标定

介绍了哈尔滨石化分公司柴油加氢装置改变运行方式后50×10^4t/a精制生产方案的工业标定情况,并与2002年9月的标定情况进行了对比。标定结果表明：在带上降凝反应器进行精制方案生产的条件下,加氢装置可以满足50×10^4t/a加工量的生产要求,产品质量有较大程度的改善,产品分布比较理想,柴油收率高,但氢耗增加较大。     

单台反应器油品加氢精制临氢降凝组合工艺的应用

杭州炼油厂250kt／a油品精制装置采用加氢精制／临氢降凝组合工艺，在同一台反应器中分段装填精制和降凝催化剂，加工劣质汽油、柴油，操作弹性大，拓宽了柴油加氢精制的原料来源，大大提高了低凝柴油收率，且产品颜色浅、硫含量低、氧化安定性好。该装置于2003年6月8日建成投产，试生产期间运转情况良好，各项技术指标达到设计要求。     

加氢精制装置不锈钢设备的腐蚀开裂和预防

介绍了中国石化股份有限公司天津分公司加氢装置高压气液分离器沉筒液面计的不锈钢连接管连多硫酸应力腐蚀开裂 ,加氢反应产物与柴油换热器的不锈钢管束硫化铵、氯化铵垢下腐蚀以及加氢反应器内部泡罩脆性应力开裂的相关机理 ,并结合装置的实际生产情况从工艺控制和设备正确选材两方面提出了预防措施。     

柴油加氢裂化装置精制剂失活原因分析

针对某炼油厂柴油加氢裂化装置停工换剂时,发现反应器床层顶部的加氢精制催化剂（简称精制剂）表面覆盖垢物的现象。对所取精制剂进行甲苯抽提、再生后采用比表面积及孔径分析仪、碳硫分析仪和扫描电子显微镜（SEM）等手段进行检测。结果表明：精制剂上沉积含P,Si,Fe的无机物,且在催化剂截面上呈现“蛋壳”型分布,是导致催化剂失活的主要原因。对此,建议炼油厂一方面要严格控制原料油中P,Si,Fe等杂质的含量,另一方面在保护剂优化级配装填时要装填部分捕硅剂,以保障主催化剂的活性,实现装置的平稳运行。     

FHUDS-6催化剂在4.1Mt／a柴油加氢装置上的工业应用

介绍柴油超深度加氢脱硫催化剂 FHUDS-6 在国内某大型炼油厂4.1Mt／a柴油加氢装置上的首次工业应用情况,并对使用该催化剂的满负荷标定数据进行分析。结果表明,在催化裂化柴油比例高达11%、床层平均反应温度 352 ℃、空速 2.53 h-1、氢分压 6.15 MPa、氢油体积比 254.3 的工况下,FHUDS-6 催化剂具有较高的脱硫、改质活性,十六烷值提高幅度达 5.7 个单位,脱硫率达 98.02%,精制柴油产品质量可以满足国Ⅲ柴油排放标准要求。     

焦化汽柴油加氢装置应用MHUG技术改造生产国Ⅴ车用清洁柴油运行分析

塔河炼化1号汽柴油加氢精制装置采用中国石化石油化工科学研究院研发的MHUG工艺技术进行升级改造,工艺流程为先加氢精制、后加氢改质。装置新增1台加氢精制反应器作为第一反应器,装填RN-410精制催化剂,将原有反应器改造为加氢改质反应器作为第二反应器,装填RIC-3改质催化剂和RN-410后精制催化剂。改造后装置柴油产品的各项指标均达到国Ⅴ车用柴油质量标准,其中十六烷值由原料的40左右提高至产品的51.2,硫质量分数降低至小于5 μg/g,多环芳烃质量分数仅1.8%。装置在满负荷条件下运转稳定,精制及改质催化剂反应效果良好。