电解银催化剂的磁性测量

本文详细地介绍了古埃(Gouy)精密磁秤的仪器装置及其基本原理,并用该装置测定了电解银催化剂的磁性数据,研究了铁杂质含量对电解银磁化率的影响,根据磁化率对磁场强度倒数的线性关系,探索了磁性数据与催化剂反应活性的对应关系,提出了用磁测量作为电解银催化剂质量鉴定方法的可能性。     

从制备电解银催化剂的废电解液中回收银

制造电解银催化剂的废液中的银用 NaCl 处理得到 AgCl 沉淀。AgCl 随即溶解于氨水,再用硫化物与之反应可得 Ag_2S 沉淀。在空气中高于570℃条件下将 Ag_2S 与 Na_2CO_3一起焙烧即可得到金属银。银的转化率可达99.0%,并且回收银中的铁含量低于10ppm。     

酒精氧化制乙醛的电解银系列催化剂及其改进

本文对电解银催化酒精制乙醛试生产进行小结,同时报道了改进型电解银催化剂的研究成果。试生产实践表明,酒精制乙醛单程转化率71％,每吨产品耗酒精1.168吨。新研制的改进型电解银催化剂,由于其脱氧性能好、选择性高,酒精制乙醛的单程转化率可达86％,具有可喜的应用前景。     

国内简讯

<正> 电解银F-79法生产甲醛成果卓著一九七九年十二月,复且大学受上海市科委的委托,于广州召开了电解银F-79法生产甲醛科研成果鉴定会,全国二十余所甲醛生产企业、科研机构和高等学校近四十位代表参加了会议。会议认为电解银F-79法生产甲醛适合我国的实际情况,各厂能自行制备和再生催化剂,只要对原有甲醛装置进行必要的技术改造就可改用电解银催化剂,并且已总结了一套行之有效的工艺技术措施和操作控制条件。鉴定会上还将我国F-79法和同样采用电解银催化剂的西德BASF法、日本MGC法、英国CIBA GEIGY法进行了比较,认为复旦大学物理化学教研室研制的电解银催化剂在     

新型多元催化铁碳微电解填料的研制及应用

为了提高气田污水的处理效果,降低处理费用,研制了一种以高炉除尘灰为主要原料的新型多元催化铁碳微电解填料,该填料是在高炉除尘灰中添加一定量的活化剂、制孔剂与黏结剂,经过研磨制粉、搅拌混合、压制成型、晾晒与高温烧结等工艺制成。新型多元催化铁碳微电解填料用于气田污水处理时,以其对污水浊度的去除率为目标值,首先采用单因素实验法筛选出对气田污水浊度去除率影响较大的配方与制备工艺参数指标;再利用Design Expert 10的Box-Behnken软件,对活化剂、制孔剂、黏结剂的含量、烧结温度等设计了实验方案、给出了优化模型;最后依据优化成果,制备了新型多元催化铁碳微电解填料。该填料中高炉除尘灰的用量高达74%,与常规铁碳微电解填料相比,去除率平均提高了12.74%。新型多元催化铁碳具有活性强、净化效果好的优点,而且制造成本低,可实现工业固废物的绿色循环利用。     

铁钼法甲醛工业试验装置通过鉴定

$中国石化有机原料科技情报中心站四川金象化工股份有限公司开发的以铁钼为催化剂的甲醇合成甲醛工艺及反应器工业性试验装置已通过鉴定验收。目前我国甲醛生产大部分采用以银为催化剂的生产技术，其中电解银法又占７０％左右。与银催化剂制法相比，铁钼法的特点是，反应温度低、催化剂寿命长、副反应少、原料消耗低、产品浓度高、残留甲醇少。８０年代以来，世界新建甲醛装置的７０％以上采用铁钼法工艺技术。四川金象公司开发的这套铁钼法甲醛生产装置，从工程设计上解决了从单管放大到规模１０ｋｔ／ａ浓甲醛的反应器有关技术问题，形成…     

表面技术研究工业催化剂的催化过程 Ⅱ.电解银表面的氧化活性和化学修饰

<正> 电解银作为甲醇制甲醛的工业催化剂已有五十多年历史,但有关甲醇与氧反应的微观机理研究很少。近年来,我们运用多种表面手段对此作了研究,得到了有关提高电解银催化活性和选择性的重要信息。一、甲醇在电解银催化剂上的表面氧化机理实验表明,在清洁的电解银表面,除吸附极微量的 H_2O 和 CO_2外,对 CH_5OH,H_2等均不吸附,但银表面预吸附氧后,大大增强了上述     

Ce-O和Fe-Ce-O催化剂的固相合成及其CH_4催化燃烧性能

以(NH4)2Ce(NO3)6为原料,选用葡萄糖为络合剂,采用研磨固相法制备了在不同温度下焙烧的氧化铈(Ce-O)和掺杂铁的氧化铈(Fe-Ce-O)催化剂。用X射线衍射法表征了催化剂的结构;用程序升温还原法测试了催化剂的还原性能;考察了经不同温度焙烧后,掺杂铁对Ce-O催化剂的CH4催化燃烧活性的影响。实验结果表明,掺杂铁后的Fe-Ce-O催化剂的粒径变小、还原性能增强、CH4催化燃烧活性提高。经400℃焙烧的Fe-Ce-O催化剂呈现单一的CeO2物相,属立方晶系;经800℃和 1 200℃焙烧的Fe-Ce-O催化剂以CeO2为主要物相,并有少量Fe2O3物相。与未掺杂铁的Ce-O催化剂相比,Fe-Ce-O催化剂具有较高的CH4催化燃烧活性。     

氧化锡改性载体对银催化剂性能的影响

本文对氧化锡改性载体进行了表征,并对由该载体制成的银催化剂进行了微反评价.结果表明:氧化锡改性载体没有明显改变载体的孔结构,但氧化锡粒子使载体表面粗糙化,使得负载银催化剂上银粒径减小,催化活性提高,在锡含量为0.7%时选择性较高.这是因为改性载体表面与活性组分银之间存在较强的相互作用,改进了催化剂的催化性能.     

三甲基铝的合成

用新的催化体系(铁-锑复合催化剂)催化三乙基铝(TEA)与溴甲烷进行烷基交换反应合成三甲基铝(TMA)。研究了 SbCl3含量、铁-锑复合催化剂中FeCl3与SbCl3的摩尔比、反应温度、溶剂癸烷含量和TEA的滴加时间对TEA转化率的影响。实验结果表明,该铁-锑复合催化剂催化TEA与溴甲烷反应合成TMA的工艺是有效的;在n(SbCl3):n(TEA)=7:100、铁-锑复合催化剂中n(FeCl3):n(SbCl3)=3:100、n(癸烷):n(TEA)=4:10、反应温度105℃、TEA的滴加时间150 min和反应压力 0．1 MPa的最佳反应条件下,TEA的转化率达到92．8％;TMA收率达到64．3％,纯度为98．1％。该铁-锑复合催化剂具有反应选择性高、制备成本较低、易与产物分离的特点。     

沸腾床法制甲醛

目前甲醛的生产主要是以甲醇为原料用银或铁钼氧化物做为催化剂。用银催化剂生产的甲醛约占75％,使用铁钼氧化物催化剂生产的只占25％。两种方法,其反应器都是采用固定床的型式。由于甲醇与空气混合时,存在着较宽的爆炸极限范围(按体积比,甲醇占6—36.5％)。为了安全生产,银催化剂是采用爆炸极限的上限操作,甲醛产品中含有大量未反应的醇(约1.5％—2％)。因此需要进一步脱醇才能做为某些产品的原料。铁钼氧化物催化剂是采用甲醇爆炸极限的下限操作,虽然可生产含醇较低     

低醇甲醛阻聚剂阻聚试验

一、前 言 甲醛水溶液(福尔马林)是我厂主要产品之一。过去采用浮石银作催化剂生产甲醛,因转化率较低,反应后甲醛溶液中仍有7～12％的甲醇存在,这部分甲醇在产品中起阻聚作用。为降低消耗定额,改用电解银作催化剂后,转化率提高了,产品中醇的含量仅为 2～3％,然则甲醛溶液却发生了聚合,这给产品的运输、贮存和应用都带来了麻烦,为此,如何选择低醇甲醛的最佳阻聚     

间苯二胺生产工艺的研究进展

介绍了以间二硝基苯为主要原料生产间苯二胺的3种方法,即化学还原法、催化加氢法和电解还原法。对以贵金属催化剂和非贵金属催化剂通过催化加氢制备间苯二胺的方法作了详细综述,该方法也是间苯二胺的主要生产方法,并对今后的研究方向提出了建议。     

乙烯环氧化反应中铼的助催化机理

采用电解银表面化学修饰法研究了铼对乙烯环氧化反应的助催化作用。从修饰后银表面吸附态氧热脱谱(TDS)和氧吸附功函数(ΔΦ)值的变化探讨了铼的助催化机理,认为铼促使吸附态原子氧(Q_a)迅速扩散入Ag表层,形成较多的溶解氧(O_d),有利于乙烯氧化成环氧乙烷,即铼改变了环氧化主副反应的比例,导致含铯银催化剂加铼后具有更高的环氧乙烷选择性。其作用与αα-Al_2_O_3负载的Ag-Re和Ag-Re-Cs催化剂的作用相一致。     

磺化型有机金属催化剂在稠油降黏改质中的应用

制备了3种磺化型有机酸金属催化剂,用高温高压反应釜进行了稠油的催化降黏实验,筛选出了最佳催化剂和最佳降黏条件。结果表明,磺化型有机酸铁催化剂的降黏效果最佳,当稠油量为250g时,加入1g该催化剂,加入油层水量为m(油层水)∶m(稠油)=30%,在220℃反应24h,辽河稠油黏度从81 400mPa·s降至3 000mPa·s,降黏率达96.31%。检测了催化降黏前后稠油四组分及不凝气体产物:饱和分含量提高7.5%、芳香分含量提高3.2%,胶质含量降低8.2%,沥青质含量降低2.5%;检测出不凝气相产物含有甲烷、烯烃和二氧化碳等气体,符合稠油水热裂解降黏规律,证明由于催化改质降低了稠油的黏度。     

国外动态

<正> 美国菲利浦石油公司发表的4620016号美国专利(1986年10月28日)提出一种由丁二酸酐催化加氢制γ-丁内酯的方法。采用以磷酸铝为载体的金属催化剂,其组成是镍、碱金属(钠)、碱土金属(镁)、铜、银、稀土元素(铈)、锆、铬和铁等金属或其氧化物。催化剂的制备:用硝酸镍溶液和选定的金属硝酸     

Ⅱ套催化裂化装置烟机结垢分析

分析了金陵分公司Ⅱ套催化烟机垢样组成及成因，得出垢样主要成分为催化剂细粉，指出原油中的钙对催化剂影响较大，原油中的钙、铁、磷含量高是导致三旋和烟机生成结垢的主要原因。提出从催化剂、平衡剂的控制、操作条件控制、设备改造等方面综合解决烟机结垢问题。     

柴油机氮氧化物催化净化研究新进展

研究了银/氧化铝～乙醇的高选择性催化剂和还原剂组合体系,阐明新的氮氧化物选择性催化还原反应机理,首次解释了银/氧化铝催化剂-乙醇组合体系高效特性的微观机制.利用银/氧化铝和铜/氧化铝催化剂的复合,氧化消除了氮氧化物选择性催化还原过程中还原性副产物.催化转化器的发动机台架实验表明,柴油机排气温度在300～400℃之间的氮氧化物平均净化效率大于80%,实现了车用柴油机氮氧化物排放从欧Ⅱ向欧Ⅲ的跨越.     

氧化硅改性α-氧化铝载体对银催化剂结构与性能的影响

 通过硅溶胶浸渍方法，对已制成的α-氧化铝载体进行了表面改性，在孔表面上沉积了氧化硅改性层。孔结构测定表明，少量沉积没有明显改变载体的孔结构，所以对反应物和产物的物质传输不会产生明显的影响。改性载体负载银催化剂的氧吸附测试和催化性能评价结果表明，改性对单负载银催化剂上活性组分银的分散状况影响不大，但对催化性能产生明显的影响，催化活性明显降低，最高降幅达63%，选择性略有提高（提高0.5～3.4%）。分析表明，改性引起载体与银之间相互作用发生变化，这是催化性能发生明显变化的主要原因。该改性方法简单易行，且可以排除孔结构差异对催化剂性能的影响，可用于对比不同载体材料对负载型银催化剂性能的影响，具有一定的普遍意义。     

LaFeXAl12-XO19催化剂制备及其对甲烷催化燃烧活性的研究

用共沉淀法制备Fe做为活性组分的一系列六铝酸盐催化剂LaFeXAl12-XO19,通过BET、XPS、XRD等实验技术,对催化剂的结构和性质进行了考察。主要考察了Fe的取代量对催化剂结构以及对甲烷催化燃烧活性的影响。结果表明：催化剂在1200℃焙烧后可以形成完整的六铝酸盐晶型,同时具有较高的催化性能和高温稳定性,铁离子的取代量对于催化剂的特性有较大的影响。由于铁的加入催化剂的活性得到明显提高,其中以LaFeXAl12-XO19催化剂的活性最好。