有机化合物QSPR的分子拓扑指数研究—饱和链烃化合物物理化学性质的研究

在分子图的邻接矩阵和距离距阵的基础上，提出了距离倒数矩阵的概念，并据此建立了一个新的拓扑指数MC。将其用于研究饱和链烃的QSPR中，获得了比较满意的结果，与其他拓扑指数相比，该指数具有明确的物理意义，良好的结构相关性和选择性，并且计算简单。     

镧系、锕系元素化合物ΔfHΘm与结构的相关性

根据Randic分子连接性拓扑理论,建立了一个新的键参数--拓扑指数YM,并用YM对150余种镧系、锕系元素化合物的标准生成焓-ΔfHΘm拟合,结果相关性良好.     

镧系,锕系元素化合物△fH^⊙m与结构的相关性

根据Ｒａｎｉｄｃ分子连接性拓扑理论，建立了一个新的键参数－拓扑指数ＹＭ，并用ＹＭ对１５０余种镧系，锕系元素化合物的标准生成焓－△ｆＨｍ拟合，结果相关性良好。     

镧系、锕系元素化合物Δ_fH_m~Θ与结构的相关性

根据 Randic分子连接性拓扑理论 ,建立了一个新的键参数——拓扑指数 YM,并用 YM对 1 50余种镧系、锕系元素化合物的标准生成焓 -Δf HΘm 拟合 ,结果相关性良好。     

基于电性拓扑态指数的液态烃类燃烧热预测

以原子类型电性拓扑状态指数(ETSI)有效表征122个液态烃类物质的分子结构,并分别应用人工神经网络和多元线性回归方法,对这122种液态烃类物质的燃烧热进行关联和预测研究,建立应用电性拓扑状态指数预测烃类物质燃烧热的定量结构—性质相关性(QSPR)研究模型。应用人工神经网络和多元线性回归方法对训练集样本的预测平均相对误差分别为1.17%和0.95%,对测试集20种烃类物质的预测平均相对误差分别为1.49%和1.05%。实验结果表明,无论采用人工神经网络法还是多元线性回归法,燃烧热预测值与实验值一致性均令人满意。可见应用电性拓扑态指数法预测液态烃的燃烧热是可行的,为工程上提供了一种根据物质结构预测烃类物质燃烧热的新途径。     

电性拓扑状态指数预测烃类物质闪点

 摘要：建立了一个应用电性拓扑状态指数预测烃类物质闪点的定量结构-性质相关性(QSPR)的研究模型。该指数易于计算，有较强的同分异构体区分能力。计算了116种烃类化合物的原子类型电性拓扑状态指数(ETSI)，并以其有效表征物质的分子结构特征。分别采用线性回归分析法和人工神经网络法对所研究化合物的闪点与其分子结构之间的定量关系进行研究。训练集的线性回归方法和神经网络方法的平均相对误差分别为3.8%和2.7%；测试集的两种方法的平均相对误差分别为3.1%和2.0%。实验结果表明，无论是线性回归分析法还是人工神经网络法，闪点预测值与实验值均符合良好，优于传统基团贡献法所得结果。该方法的提出为工程上提供了一种根据分子结构预测有机物闪点的新方法。     

一种用拓扑指数和基因组成预测烷烃辛烷值的方法

提出了一种采用基因基因和拓扑指数分别描述分子的化学组成和结构信息，进而预测烷烃辛值烷值的方法。分析中甲基（－ＣＨ３）、亚甲基（－ＣＨ２－）和次甲基（－ＣＨ－）的数目作为表征分子化学组成的参量，拓扑指数Ｗ，Ｊ，１＾Ｘ，＾２Ｘｐ和中心拓扑指数ＣＤ作为表征分子化学结构的参量，为更突出地表达分子间的结构差异，定义了对比拓扑指数，即烷烃分子的拓扑指数与同碳数正构烷烃的拓扑指数之比。应用该方法分别对烷烃的马达     

脂肪醇临界温度与分子描述符的定量结构性质关系研究

采用Gaussian-16软件对脂肪醇分子进行了密度泛函理论计算,在6-311g(d,p)基组下进行几何优化和频率分析,得到每个醇分子最稳定的构象,将此构象的几何参数交给Alvadesc软件计算分子描述符。运用逐步多元线性回归技术找到了对脂肪醇临界温度有显著贡献的五个分子描述符,分别是piPC01,ATS6e,GATS2e,GATS3i和E2m;这些分子描述符描述了脂肪醇分子的结构、大小和连接信息;建立了五参数多元线性回归定量结构性质关系（QSPR）模型,模型的相关系数为0.999 8,均方根误差仅为1.77 K,经Fisher检验、t-检验、方差膨胀因子检验、留一法交叉验证、留多法交叉验证以及外部测试集验证,所得QSPR模型稳健、可靠,能用于预测脂肪醇的临界温度。     

一种用拓扑指数和基团组成预测烷烃辛烷值的方法

提出了一种采用基团组成和拓扑指数分别描述分子的化学组成和结构信息，进而预测烷烃辛烷值的方法。分子中甲基（—ＣＨ３）、亚甲基（—ＣＨ２—）和次甲基（ＣＨ）的数目作为表征分子化学组成的参量，拓扑指数Ｗ，Ｊ，１χ，２χｐ和中心拓扑指数ＣＤ作为表征分子化学结构的参量。为更突出地表达分子间的结构差异，定义了对比拓扑指数，即烷烃分子的拓扑指数与同碳数正构烷烃的拓扑指数之比。应用该方法分别对烷烃的马达法辛烷值ＭＯＮ和研究法辛烷值ＲＯＮ进行关联，获得了相关性良好的线性关系式（相关系数分别为０．９８９１和０．９８６５）。结果表明，该方法有助于理解烷烃抗爆性能的结构－性能关系。     

基于原子类型电拓扑状态指数的QSPR模型预测链烷烃辛烷值

为了研究化合物结构与其辛烷值之间的相关性,以原子类型电拓扑状态指数作为描述符表征分子的结构特征,从40个样本中选取30种链烷烃作为训练集,对研究法辛烷值选取8个作为测试集,对马达法辛烷值选取7个作为预测集,利用SPSS软件进行多元线性回归,建立了辛烷值的定量结构-性质关系。得到的研究法辛烷值和马达法辛烷值预测模型复相关系数分别为0.965、0.955和均方根误差分别为5.4338、4.9404,并对模型进行内部和外部验证。结果表明,该模型具有较好的稳定性及预测能力。     

关于汽油规格中硫醇测定方法的讨论

针对汽油产品中硫醇的分析问题进行了讨论,包括不同硫醇博士法含硫试验的灵敏度烯烃对硫醇测定的影响以及产品标准中博士法含硫试验和电位滴定的关系等,并采用气相色谱法对催化裂化汽油中的单体硫酏进行了表征。从试验结果看,采用电位滴定法确定硫醇硫的含量比博士法含硫试验更客观一些。     

Modeling the octane numbers of alkenes by the inverse function method

On the basis of the octane-number topological equivalents (TEs) constructed earlier by the inverse function method, related to the octane numbers by a biunique function, and linearly dependent on the number of carbon atoms n for n-alkanes, the octane numbers of alkenes have been simulated with the use of optimal topological indices. The models obtained suggest the maximum attainable (within linear QSPR approaches) accuracy of calculation, which exceeds by a few orders of magnitude that of previously known procedures. The octane numbers are predicted for 68 alkenes that have not been characterized experimentally.     

硫醇、硫醚类化合物在白油中对环烷酸腐蚀性的影响

采用静态失重法研究了不同烷基结构和含量的硫醇、硫醚和二硫醚类化合物在工业白油体系中对环烷酸腐蚀性的影响。实验结果表明,当硫醇含量小于9.0μmo/g时对环烷酸的腐蚀性有一定的抑制作用,反之,则促进环烷酸腐蚀,不同结构硫醇腐蚀速率快慢的顺序为:环己硫醇>正丁硫醇>十二硫醇>苄硫醇;当硫醚含量小于19.7μmol/g时加剧了环烷酸的腐蚀,随硫醚含量的增加,腐蚀速率减慢,抑制了环烷酸的腐蚀,含量大于98.6μmol/g后腐蚀速率基本趋于不变,固定硫醚的一个烷基改变另一烷基的结构,其腐蚀速率快慢的顺序为:丁基苄基硫醚>丁基十二烷基硫醚>丁基环己基硫醚>二丁基硫醚;二硫醚中的二环己基二硫醚、二丁基二硫醚及双十二烷基二硫醚加剧了环烷酸腐蚀且随含量的增加腐蚀速率加快,而二苄基二硫醚对腐蚀的影响表现为没有促进也没有减弱腐蚀。     

固载型催化裂化汽油脱臭催化剂催化性能的影响因素

以硫醇的石油醚溶液为催化裂化汽油模拟体系,采用静态试验法考察了硫醇结构及含量、反应温度、活化剂、催化剂颗粒大小及储存条件等对固载型脱臭催化剂(简称固载型催化剂)活性的影响。实验结果表明,异构硫醇比正构硫醇难脱除、高碳数硫醇比低碳数硫醇难脱除;硫醇含量越高,它的转化率越低,硫醇硫含量在150～373μg/g内,催化剂催化硫醇氧化反应处于反应控制阶段;在适当范围内升高反应温度、添加活化剂、减小催化剂粒径,均有利于提高固载型催化剂的活性;储存在空气中的固载型催化剂与新鲜催化剂活性相当,储存在氧气中的固载型催化剂活性明显降低。     

用分子拓扑指数计算烷基苯磺酸盐的界面张力相行为特征值

用分子拓扑的方法研究了正烷烃,烷基环己烷,烷基苯及烷基苯磺酸盐表面活性剂分子的ＥＡＣＮ值与分子结构间的关系,发现分子的ＥＡＣＮ值与分子连接性指数、路程数和极性数有良好的线性相关性。对大量不同分子量的表面活性剂及其异构体的预测结果与实验规律一致。     

硫代异丙醇的气相色谱分析

利用 GC9800TFP 型气相色谱仪,使用 SE-54型毛细管色谱柱,丙酮作内标物,建立了硫脲法和 NaHS法合成硫代异丙醇的色谱分析方法。在柱温50℃、气化室温度150℃、检测器温度150℃、载气流速1 mL/min 的条件下,色谱分离效果好。硫代异丙醇与内标物的相对浓度比在0.046 2～0.334 0范围内,方法的线性相关系数为0.999 6,回收率为96.26%～101.05%,标准偏差为0.079 26,变异系数为0.041 0。     

催化裂化汽油脱臭后博士试验不合格的原因

在对硫醇及混合硫醇的博士试验灵敏度进行测定的基础上，通过精密分馏，分析了催化裂化（ＦＣＣ）汽油脱臭前后硫醇的分布，同时考察了过氧化物对博士试验的影响，找到了ＦＣＣ汽油博士试验不合格的原因是高碳硫醇．尤其是Ｃ＿５以上的异构硫醇的存在。     

EAC-6型硫醇精脱硫剂的开发及其工业应用

介绍了对华烁科技股份有限公司研制的EAC-6型硫醇精脱硫剂的实验评价。结果表明,EAC-6精脱硫剂对硫醇有优异脱除性能。实验考察了水汽和温度对硫醇硫容的影响。在进口φ(CH3SH)为0.5%的干气中,空速1000h-1,30℃～90℃时,出口φ(CH3SH)≤0.03×10-6,工作硫容可达7%～10%。工业应用表明,EAC-6型硫醇精脱硫剂出口各种形态硫醇的体积分数均≤0.03×10-6,很好地保护了下游的甲醇合成等的高效催化剂。     

元素硫与其它硫化物共存时铜片腐蚀性能的考察

考察了元素硫的铜片腐蚀程度，碱洗后腐蚀程度的变化，以及硫醇，二硫化物对元素的硫腐蚀的影响，并对元素硫和硫醇共存时，在脱臭前后腐蚀现象的变化进行了研究，同时比较了不同脱臭方法脱除元素硫的效果。结果表明，元素硫在很低浓度下就可产生严重的铜片腐蚀，碱洗不能很好地除去元素硫，只有在加入助溶剂后才能脱除。不同结构的硫醇和二硫化物对元素硫的腐蚀产生不同的影响，使腐蚀铜片出现不同的多彩色。脱臭过程中，元素硫能否