食用油中3-氯丙醇酯的研究进展

氯丙醇酯污染是近年来国际上出现的食品安全热点问题之一,尤其是3-氯丙醇酯污染更为突出,各种食用油或油脂食品中都含有一定量的3-氯丙醇酯。总结了国内外对3-氯丙醇酯的研究现状,介绍了3-氯丙醇酯来源、毒理和安全性、可能的形成机制、检测方法、污染水平、控制措施和精炼过程中形成的影响因素等方面的内容,并提出了目前急需解决的问题。旨在推动我国油脂食品行业的健康发展。     

无溶剂法开环合成1-月桂酸-3-氯丙醇酯及其 条件优化

目的 本研究旨在建立一种选择性合成1-月桂酸-3氯丙醇酯（即sn-1月桂酸氯丙醇酯）的有效途径与方法。方法 在无溶剂体系中,以硫酸铁催化月桂酸对环氧氯丙烷进行开环反应,高选择性合成1-月桂酸-3-氯丙醇酯。将产物采用高效液相色谱、红外光谱、质谱进行表征。结果 在优化条件下(反应温度50℃,催化剂硫酸铁用量为3%,反应时间为48h)反应转化率可达75.9%,选择性高达90.0%。结论 该方法为无溶剂反应体系,成本低廉,环境污染小,催化剂价廉易得,操作方便且产物选择性好,催化剂在后处理过程中极易脱除,不失为一种高效、绿色、方便、实用的选择性合成sn-1氯丙醇单酯的有效途径与方法。     

食用植物油中3-氯丙醇酯的研究进展

介绍了3-氯丙醇酯的定义、分类、潜在毒性及其在食用植物油加工过程中可能形成的途径,以及其在食用植物油中的含量,旨在促进对食用植物油加工污染物危害的认识和控制.     

间接法测定食用油中3-氯丙醇酯总量影响因素的研究进展

介绍了间接法测定食用油中3-氯丙醇酯总量的基本原理,并对间接法中各步骤操作条件对测定结果的影响进行了探讨,包括内标、催化剂、盐析试剂、衍生化试剂以及GC-MS分析等,为今后我国建立食用油中3-氯丙醇酯总量标准分析方法提供参考和依据.     

气相色谱法检测植物油中3-氯丙醇酯

目的建立气相色谱(GC)检测植物油中3-氯-1,2-丙二醇酯(3-氯丙醇酯,3-MCPD酯)含量的方法。方法不同浓度的3-MCPD标准溶液中加入苯硼酸(PBA)进行衍生化反应,正己烷萃取,进气相色谱检测,由3-MCPD的量和峰面积对应关系做标准曲线。测定4种食用油中3-MCPD酯含量。结果该法线性相关性良好,最低检出限0.025 mg/kg,定量限0.086 mg/kg。线性范围0.1~0.8 mg,回收率在79%~108%之间,精密度试验相对标准偏差(RSD)均小于5。市场上4种植物油中3-氯丙醇酯含量由低到高依次为花生油、大豆油、棕搁油、菜籽油,其3-MCPD酯的含量范围是3020~51520μg/kg。结论该分析方法操作简单,灵敏度高,能满足一般油脂中3-MCPD酯检测的要求。     

无溶剂法开环合成1-月桂酸-3-氯丙醇酯及其条件优化

目的本研究旨在建立一种选择性合成1-月桂酸-3氯丙醇酯(即sn-1月桂酸氯丙醇酯)的有效途径与方法。方法在无溶剂体系中,以硫酸铁催化月桂酸对环氧氯丙烷进行开环反应,高选择性合成1-月桂酸-3-氯丙醇酯。产物采用高效液相色谱、红外光谱、质谱进行表征。结果在优化条件下(反应温度50℃,催化剂硫酸铁用量为3%,反应时间为48 h)反应转化率可达75.9%,选择性高达90.0%。结论该方法为无溶剂反应体系,成本低廉,环境污染小,催化剂价廉易得,操作方便且产物选择性好,催化剂在后处理过程中极易脱除,是一种高效、绿色、方便、实用的选择性合成sn-1氯丙醇单酯的有效途径与方法。     

食品中3-氯丙醇酯的研究现状

食品中的3-氯丙醇酯在人体内会水解为游离的3-氯丙醇而影响人体健康,已成为国际普遍关注的食品安全问题之一。本文主要综述了3-氯丙醇酯的几条生成途径,包括氯离子直接亲核进攻途径、环酰氧鎓离子中间体途径和缩水甘油酯中间体途径、环氧化物环自由基途径,3-氯丙醇酯的生成主要受加热温度和时间、pH、含水量、氯化钠含量及金属离子等因素的影响。最后从精炼植物油和食品加工两个过程提出了控制食品中3-氯丙醇酯含量的措施,并对食品中3-氯丙醇酯未来研究方向进行了展望。     

深圳市区食用植物油中 3-氯丙醇酯的污染情况分析

目的建立食用植物油中3-氯丙醇酯(3-MCPD ester)的气相色谱-质谱联用法(gas chromatographymass spectrometry,GC-MS),并对93份深圳市售食用植物油中3-氯丙醇酯的含量进行调查。方法称取0.1 g样品,用1 m L甲醇钠甲醇溶液(0.25 mol/L)将脂肪中的3-氯丙醇酯水解成3-氯丙醇(3-MCPD),用硅藻土小柱净化后,七氟丁酰基咪唑进行衍生处理,用气相色谱-质谱联用法检测3-氯丙醇酯含量,采用内标法定量。结果 3-氯丙醇酯在250~5000μg/kg范围内线性良好(r0.999),3个浓度水平下加标回收率为78.5%~99.8%,相对标准偏差为2.5%~6.0%。93份食用植物油样品中,检出率28%,3-氯丙醇酯含量为0~73.70 mg/kg。结论深圳市成年人群食用植物油平均3-氯丙醇酯的摄入较为安全。     

气相色谱-串联质谱法同时测定食品中的氯丙醇酯和缩水甘油酯

建立了一种气相色谱-串联质谱仪(GC-MS/MS)同时测定多种油脂类食品中3-氯丙醇酯(3-MCPDE),2-氯丙醇酯(2-MCPDE)和缩水甘油酯(GE)的检测方法。通过试验对样品提取、酯交换、衍生化,以及GC-MS/MS检测条件进行了优化,采用建立的GC-MS/MS方法对植物油、焙烤类食品、油炸膨化类食品以及奶粉四类食品中3-MCPDE,2-MCPDE和GE进行检测,方法的定量限在四类食品中分别为10、20、50和100μg/kg。方法的总体平均回收率范围为68.9%~116.5%,相对标准偏差(RSDn=6)为2.11%~13.90%,结果表明样品在较宽的线性范围内,呈良好线性相关,相关系数(R)大于0.99。本方法提取效率高,净化效果好,检测灵敏度和准确度高,能够满足日常工作中植物油类、奶粉类、油炸膨化食品类和焙烤食品类等基质中3-MCPDE、GE和2-MCPDE的定性定量检测。     

杭州市0～3岁婴幼儿配方乳粉中3-氯丙醇酯暴露风险评估

目的结合2017—2019年杭州市市售婴幼儿配方乳粉(以下简称乳粉)脂肪酸氯丙醇酯(以下简称氯丙醇酯)污染水平及0～3岁婴幼儿每日乳粉消费量,评估0～3岁婴幼儿人群通过乳粉摄入3-氯丙醇酯的暴露风险。方法采用气相色谱-串联质谱法测定乳粉中3-氯丙醇酯及2-氯丙醇酯(分别以3-氯丙醇和2-氯丙醇计)含量;结合我国婴幼儿喂养指南推荐的各年龄段每日乳粉消费量,采用点评估法对目标人群3-氯丙醇酯暴露风险进行评价。结果杭州市市售乳粉样品中氯丙醇酯污染普遍存在;不同月龄婴幼儿每日通过乳粉摄入3-氯丙醇酯的中位数暴露水平在0.46～2.50μg/kg BW之间,占每日可耐受摄入量(TDI,2μg/kg BW)的23.0%～125.0%;3-氯丙醇酯的第97.5百分位数(P97.5)膳食暴露量在0.87～4.30μg/kg BW之间,占TDI的43.5%～215.0%,其中0～6月龄婴儿的P97.5暴露水平均高于TDI,存在较高健康风险。结论杭州市0～3岁婴幼儿通过乳粉摄入3-氯丙醇酯的暴露存在健康风险,对于P97.5目标人群,3-氯丙醇酯的暴露水平明显偏高,存在较高风险。     

玉米油脱臭条件对3-氯丙醇酯和缩水甘油酯影响的研究

以玉米油为原料,研究水蒸气蒸馏脱臭过程以及脱臭条件对玉米油中3-氯丙醇酯和缩水甘油酯生成的影响。结果表明:脱臭过程造成3-氯丙醇酯和缩水甘油酯含量的大幅升高,脱臭温度越高、脱臭时间越长,3-氯丙醇酯和缩水甘油酯的增加量越大,其中脱臭温度比脱臭时间对二者生成的影响更大;在脱臭温度不超过230℃时,60~120 min的脱臭时间,3-氯丙醇酯含量仅增加了0.047~2.581 mg/kg,缩水甘油酯含量仅增加了0.300~3.883 mg/kg,当脱臭温度达到250℃时,即使脱臭时间仅为60 min,3-氯丙醇酯和缩水甘油酯含量均显著升高了5.039 mg/kg和8.354mg/kg,尤其在270℃、120 min的极限脱臭条件下,3-氯丙醇酯和缩水甘油酯含量更是分别上升至13.004 mg/kg和34.864 mg/kg,达到待脱臭玉米油中其含量的4倍和15倍左右。为防范和控制玉米油脱臭过程3-氯丙醇酯和缩水甘油酯的生成,降低脱臭温度是非常必要的。     

吸附法脱除大豆油中3-氯丙醇酯及缩水甘油酯的研究

以大豆油为原料,研究了吸附剂种类、添加量对大豆油中3-氯丙醇酯的脱除效果和吸附剂种类、吸附剂添加量、吸附温度、吸附时间对大豆油中缩水甘油酯的脱除效果。结果表明:不同吸附剂对大豆油中3-氯丙醇酯的脱除效果依次为H-1号活性炭活性白土 H-2号活性炭普通活性炭凹凸棒土,所有吸附剂对3-氯丙醇酯的脱除率均较低,脱除效果相对较好的H-1号活性炭的脱除率仅达到34. 42%(添加量为油质量0. 5%),3-氯丙醇酯含量从1. 107 mg/kg下降至0. 726 mg/kg;对缩水甘油酯的脱除效果依次为H-1号活性炭 H-2号活性炭普通活性炭活性白土凹凸棒土,在添加量为2%时,前3种吸附剂对缩水甘油酯的脱除率均达到80%以上,H-1号活性炭的脱除率达到90%以上。在H-1号活性炭添加量3%、吸附时间40 min、吸附温度100℃的优化条件下,大豆油中缩水甘油酯的脱除率为95. 59%,含量从初始的2. 810 mg/kg降低至0. 124 mg/kg,可以有效脱除大豆油中的缩水甘油酯。     

食用油与氯化钠模型反应中氯丙醇酯的消长规律

为研究热加工过程中食用油与NaCl反应产生3-氯-1,2-丙二醇酯(3-monochloropropane-1,2-diol ester,3-MCPD酯)和2-氯-1,3-丙二醇酯(2-monochloropropane-1,3-diol ester,2-MCPD酯)的变化规律,分别建立食品和煎炸油2个体系模型,考察食...     

Estimated US infant exposures to 3-MCPD esters and glycidyl esters from consumption of infant formula

A dietary exposure assessment was conducted for 3-monochloropropane-1,2-diol (3-MCPD) esters (3-MCPDE) and glycidyl esters (GE) in infant formulas available for consumption in the United States. 3-MCPDE and GE are food contaminants generated during the deodorisation of refined edible oils, which are used in infant formulas and other foods. 3-MCPDE and GE are of potential toxicological concern because these compounds are metabolised to free 3-MCPD and free glycidol in rodents and may have the same metabolic fate in humans. Free 3-MCPD and free glycidol have been found to cause adverse effects in rodents. Dietary exposures to 3-MCPDE and GE from consumption of infant formulas are of particular interest because formulas are the sole or primary food source for some infants. In this analysis, US Food and Drug Administration data on 3-MCPDE and GE concentrations (as 3-MCPD and glycidol equivalents, respectively) in a small convenience sample of infant formulas were used to estimate exposures from consumption of formula by infants 0–6 months of age. 3-MCPDE and GE exposures based on mean concentrations in all formulas were estimated at 7–10 and 2 µg/kg bw/day, respectively. Estimated mean exposures from consumption of formulas produced by individual manufacturers ranged from 1 to 14 µg/kg bw/day for 3-MCPDE and from 1 to 3 µg/kg for GE.     

Occurrence of 3-MCPD fatty acid esters in human breast milk

A series of twelve breast milk samples were analysed by gas chromatography-mass spectrometry (GC/MS) operated in selected ion monitoring mode for 3-chloropropane-1,2-diol (3-MCPD). Whilst none of the samples contained 3-MCPD above the limit of detection of 3 microg kg(-1) milk, all contained high amounts of 3-MCPD esterified with higher fatty acids. The levels of 3-MCPD released by hydrolysis of these esters (bound 3-MCPD) ranged from the limit of detection (300 microg kg(-1), expressed on a fat basis) to 2195 microg kg(-1); with a mean level of bound 3-MCPD of 1014 microg kg(-1), which corresponded to 35.5 microg kg(-1) milk. The presence of bound 3-MCPD was confirmed using orthogonal gas chromatography coupled with high-speed time-of-flight mass spectrometry analysis for four randomly selected breast milk samples. Six breast milks collected from one of the nursing mothers 14-76 days after childbirth contained bound 3-MCPD within the range of 328-2078 microg kg(-1) fat (mean 930 microg kg(-1) fat). The calculated bound 3-MCPD content of these samples was within the range of 6 and 19 microg kg(-1) milk (mean of 12 microg kg(-1) milk). The major types of 3-MCPD esters were the symmetric diesters with lauric, palmitic, and oleic acids, and asymmetric diesters with palmitic acid/oleic acid among which 3-chloro-1,2-propanediol 1,2-dioleate prevailed.     

食用植物油中3-MCPD酯GC-MS测定方法研究

建立了甲醇钠-甲醇水解,固相萃取柱净化,HFBI衍生结合气相色谱-质谱(GC-MS)方法对食用植物油中3-MCPD酯含量进行测定。该方法在0.50～2. 50 mg/L范围内线性关系良好(r~2=0.988 5),检出限为0. 025 5 mg/kg,定量限为0. 093 3 mg/kg。3-MCPD酯的平均加标回收率在94. 80%～104. 62%之间,RSD 1.47%～5.23%。本方法操作简单、灵敏度高、重复性好,能够很好地适用于食用植物油中3-MCPD酯的检测。采用该方法对新疆几种市售食用植物油中的3-MCPD酯进行测定。新疆市售的几种食用植物油中均检测出浓度不等的3-MCPD酯。其中菜籽油、亚麻籽油、番茄籽油、花生油以及葡萄籽油受3-MCPD酯污染严重,3-MCPD酯含量都高于0.4 mg/kg。而核桃油、大豆油、红花籽油中3-MCPD酯的含量都低于0.4mg/kg。     

A new,direct analytical method using LC-MS/MS for fatty acid esters of 3-chloro-1,2-propanediol (3-MCPD esters) in edible oils

A new, direct analytical method for the determination of 3-chloro-1,2-propanediol fatty acid esters (3-MCPD esters) was developed. The targeted 3-MCPD esters included five types of monoester and 20 types of diester. Samples (oils and fats) were dissolved in a mixture of tert-butyl methyl ether and ethyl acetate (4:1), purified using two solid-phase extraction (SPE) cartridges (C₁₈ and silica), then analysed by liquid chromatography-tandem mass spectrometry (LC-MS/MS). Five monoesters and five diesters with the same fatty acid group could be separated and quantified. Pairs of 3-MCPD diesters carrying the same two different fatty acid groups, but at reversed positions (sn-1 and sn-2), could not be separated and so were expressed as a sum of both compounds. The limits of quantification (LOQs) were estimated to be between 0.02 to 0.08?mg?kg^?1, depending on the types of 3-MCPD ester. Repeatability expressed as relative standard deviation (RSD_r%) varied from 5.5% to 25.5%. The new method was shown to be applicable to various commercial edible oils and showed levels of 3-MCPD esters varying from 0.58 to 25.35?mg?kg^?1. The levels of mono- and diesters ranged from 0.10 to 0.69?mg?kg^?1 and from 0.06 to 16?mg?kg^?1, respectively.     

食用油脂中3-MCPD脂肪酸酯和缩水甘油脂肪酸酯分析方法研究进展

随着对油脂中3–MCPD脂肪酸酯(ME)和缩水甘油脂肪酸酯(GE)研究和检测技术的不断更新,在精炼棕榈油中发现了ME存在,且在大多数食用油脂中发现了GE存在。ME和GE作为两类食用油脂加工过程中产生的污染物,对人体可能存在致癌性。目前对ME和GE的检测有直接方法和间接方法 2种,直接方法主要是对油样处理或不处理后直接用LC–MS、LC–MS/MS、LC–TOF–MS、GC–MS等进行检测;间接方法是将ME和GE醇解为3–MCPD和缩水甘油酯,苯硼酸或七氟丁酰咪唑衍生化后用GC–MS或GC–MS/MS检测。该文对现有的ME和GE检测方法的样品处理过程、仪器条件、结果等加以比较和分析探讨。