速灭威荧光分子印迹聚合物研究

以速灭威为模板分子,自制的2-氨基吡啶丙烯酰胺为荧光功能单体,甲基丙烯酸为辅助功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,偶氮二异丁腈为引发剂,采用本体聚合的方法合成了对速灭威具有选择识别性能的荧光分子印迹聚合物。结果表明,使用0.50 mL乙腈和0.50 mL甲苯为溶剂,模板分子、荧光功能单体、辅助功能单体和交联剂的摩尔比为1∶1∶2∶20,所制备的荧光聚合物具有最佳的吸附能力。对合成的聚合物进行平衡结合实验、吸附动力学实验和选择性实验,其荧光光谱分析结果表明该聚合物可用于分子印迹荧光传感器。     

分子印迹固相萃取—高效液相色谱法检测鱼肉中的孔雀石绿和结晶紫

将分子印迹固相萃取和高效液相色谱法联用,建立一种检测鱼肉中孔雀石绿和结晶紫及其代谢产物残留的新方法。以孔雀石绿为模板分子,甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,本体聚合法合成分子印迹聚合物。并制成分子印迹固相萃取柱,优化分子印迹固相萃取的实验条件。鱼肉样品经过超声提取后,采用分子印迹固相萃取富集净化,用高...     

辛弗林分子印迹聚合物的制备及其在固相萃取中的应用

以辛弗林为模板分子,丙烯酸和丙烯酸羟乙酯为双功能单体,偶氮二异丁腈为引发剂,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,通过沉淀聚合法制备辛弗林分子印迹聚合物。静态吸附法筛选最佳合成条件,测定最佳条件下聚合物的最大吸附量、特异识别性能和吸附机理,通过扫描电子显微镜对聚合物进行形态表征,以合成的分子印迹聚合物作为固相萃取填料,对枳实粗粉中的辛弗林进行提取和纯化。实验结果表明在10 mL乙腈作为致孔剂的条件下,当模板分子与功能单体、引发剂、交联剂物质的量比为1∶4∶2∶20时,分子印迹聚合物形貌良好,对辛弗林具有特异识别性且吸附效果最佳,最大吸附量为228.82μmol/g。利用分子印迹固相萃取技术对枳实粗粉中的辛弗林进行精制后,辛弗林质量分数由1.93%提高到93.34%,提取率为73.90%。     

木犀草素分子印迹固相萃取柱的制备及应用

以木犀草素为模板分子,α-甲基丙烯酸（α-methyl acrylic acid,MAA）为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯（ethylene glycol dimethacrylate,EGDMA）为交联剂,通过沉淀聚合法制备木犀草素分子印迹聚合物;并以其为固相萃取柱填料,制备木犀草素分子印迹固相萃取柱,确定该固相萃取柱的最佳吸附条件;用此固相萃取柱对花生壳粗提物中的木犀草素进行分离纯化。结果表明,该固相萃取柱对木犀草素表现出较好的特异性吸附效果,可分离纯化出相对纯度为94.18%的木犀草素。     

阿魏酸印迹聚合物微球的合成及特异吸附性能

拟制备阿魏酸分子印迹聚合物微球,考察聚合物的特异吸附性能。以阿魏酸为模板分子,丙烯酰胺(AM)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,2,2′-偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,采用沉淀聚合法合成分子印迹微球,采用静态吸附及扫描电镜(SEM)方法对微球进行表征。制得的印迹聚合物微球的形貌和吸附性能较好,对阿魏酸与肉桂酸的选择性分离因子α为1.97。分子印迹聚合物微球对阿魏酸分子有特异性吸附和识别能力。     

吡蚜酮分子印迹聚合物的制备及吸附性能表征

以吡蚜酮为模板分子,甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,偶氮二异丁腈为引发剂,采用本体聚合法制备了吡蚜酮分子印迹聚合物。实验优化了模板分子与功能单体的摩尔比,通过吸附动力学和等温吸附实验对聚合物的吸附性能进行了表征,利用拟二级动力学模型和Scatchard分析研究了聚合物对目标物的吸附行为。实验结果表明:模板分子与功能单体摩尔比为1∶4时,制备的吡蚜酮分子印迹聚合物具有较好的印迹效果,最优条件下聚合物的吸附容量为25.11mg/g,印迹因子为3.0,可在80min内达到吸附平衡(20mg/L);聚合物对目标物的吸附行为符合拟二级动力学模型(R2=0.999),Scatchard分析结果表明聚合物在聚合过程中形成了较为明显的印迹位点,对目标物呈现一致的亲和力。     

氯霉素分子印迹聚合物的制备及性能研究

采用表面分子印迹技术,以氯霉素为模板分子,甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,偶氮二异丁腈为引发剂,制备氯霉素表面分子印迹聚合物。通过扫描电镜、等温吸附实验、Scatchard方程分析及吸附动力学实验对氯霉素分子印迹聚合物进行性能表征。结果表明,合成的分子印迹聚合物对氯霉素的最大吸附量为51μg/mg,有较好的特异性吸附,且吸附速率快,2 min即可达到吸附平衡。     

沙拉沙星分子印迹聚合物的制备及其性能研究

以沙拉沙星为模板分子,甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,采用本体聚合制备沙拉沙星的分子印迹聚合物。通过振荡吸附实验对模板分子和功能单体的比例进行优化。印迹聚合物和空白聚合物的等温吸附线表明,印迹聚合物形成的孔穴对沙拉沙星的吸附量高于空白聚合物。在吸附过程中模板分子沙拉沙星与印迹聚合物形成两种结合位点,两种结合位点的解离常数分别为0.321μg/mL和1.577μg/mL,对沙拉沙星最大表观吸附量分别为1.249mg/g和3.222mg/g。吸附动力学实验结果显示聚合物对沙拉沙星的吸附在7h达到平衡,选择性试验表明印迹聚合物对沙拉沙星具有较好的吸附特性。     

芦丁分子印迹聚合物的制备及其吸附性能的研究

以芦丁为模板分子,以α-甲基丙烯酸(MAA)和丙烯酰胺(AM)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,利用分子印迹技术在甲醇/水(V/V,1/4)溶剂中合成了芦丁分子印迹聚合物(MIPs),研究了不同功能单体及其用量和不同交联剂用量的聚合体系组成对印迹聚合物吸附特性的影响。对最佳比例制备的MIPs进行了吸附等温实验和Scatchard分析,其结合位点的离解常数Kd分别为105.26mg.L-1和1250mg.L-1,饱和吸附量Qmax分别为18.02mg.g-1和73.50mg.g-1。并利用红外光谱(IR)对分子印迹聚合物进行了表征。     

分子印迹固相萃取高效液相色谱联用检测猪肉中的磺胺类兽药残留

采用本体聚合法,以磺胺二甲基嘧啶作为模板分子,甲基丙烯酸作为功能单体,甲基丙烯酸羟乙酯作为亲水性功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯和3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基丙烯酸酯同时作为交联剂,偶氮二异丁腈作为引发剂,合成磺胺二甲基嘧啶分子印迹聚合物,印迹聚合物对模板分子的饱和吸附量可以达到11.37 mg/g,选择性实验中印迹聚合物对磺胺类的吸附量明显大于竞争物,对7种磺胺类药物(磺胺二甲基嘧啶、磺胺嘧啶、磺胺甲氧嗪、磺胺异噁唑、磺胺噻唑、磺胺对甲氧嘧啶、磺胺甲基嘧啶)均具有特异性吸附效果。同时建立了固相萃取与高效液相色谱联用的方法检测猪肉中痕量磺胺类药物含量,结果表明该方法对加标的7种磺胺类药物检测限为1.7~4.5μg/L,回收率可达73.9%~85.4%,且该检测方法简单、便捷、灵敏度高。     

有机磷分子印迹聚合物的制备及其吸附性能评价

目的制备出有机磷类分子印迹聚合物(molecular imprinted polymers,MIPs)并对其进行吸附性能评价。方法选用氯代磷酸二苯酯为虚拟模板、以甲基丙烯酸(methacrylic acid,MAA)为功能单体、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(trimethylolpropane trimethacrylate,TMPTMA)为交联剂,通过沉淀聚合法制备有机磷类农药的分子印迹聚合物,经过优化合成体系得到最优的MIPS。采用扫描电镜对MIPS进行结构表征,利用平衡吸附实验对MIPs的吸附性能进行评价。最后将合成的MIPs制备成固相萃取(solid phase extraction,SPE)柱进行样品前处理,采取氯唑磷作为目标吸附物,对白菜中氯唑磷残留进行回收率评价实验。结果有机磷类农药的MIPs最佳合成体系条件为:模板分子(氯代磷酸二苯酯):功能单体(MAA):交联剂(TMPTMA)的摩尔比为1:3:4、反应温度为60℃、引发剂用量为30 mg;所合成的MIPs能够吸附5种目标有机磷农药,最大表观结合量达到10.76 mg/g。制备成SPE小柱进行白菜中氯唑磷残留的前处理,回收率在73%~105%之间,精密度为7.76%~9.55%。结论所制备的印迹材料对有机磷类农药具有良好的吸附性能,可以实现对有机磷类农药的特异吸附。     

花椒麻味物质替代模板分子印迹聚合物的制备

为制备对花椒麻味物质具有特异性吸附效果的分子印迹聚合物,优化其制备条件,采用紫外光谱法研究甲基丙烯酸、丙烯酰胺、2-乙烯基吡啶与替代模板分子的作用强度、最佳物质的量比;以乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,乙腈为溶剂,偶氮二异丁腈为引发剂,采用本体聚合的方法在不同条件下制备多种分子印迹聚合物;从中选出对花椒麻味物质印迹效果最优的分子印迹聚合物,并用其分离纯化花椒萃取液中的花椒麻味物质,高效液相色谱检测结果表明,最优分子印迹聚合物对花椒麻味物质的吸附量为（14.64±0.80）mg/g,洗脱液中花椒麻味物质占总峰面积的比例比在花椒萃取液中提高了约21.95%,即该替代模板分子印迹聚合物对花椒麻味物质具有较好的特异性吸附效果。     

香草醛分子印迹聚合物微球的合成及表征

香草醛作为食品中一种重要的调味剂,可以从热带兰花香荚兰的种子中找到。本文以香草醛(VAN)为模板分子,a-甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,二甲基亚砜(DMSO)为溶剂,分别采用沉淀聚合法、悬浮聚合法、本体聚合法制备了香草醛分子印迹聚合物(微球)(MIPs)。通过紫外光谱(UV)、傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)研究了模板分子与功能单体之间的相互作用和最佳配比,利用透射电子显微镜考察了分子印迹聚合物的微观形貌。采用平衡和等温吸附实验对印迹聚合物的吸附性能进行了研究。实验表明,MAA与VAN之间通过氢键相互作用,沉淀聚合法制备的MIPs具有均匀规则的球状结构,且表现出对VAN更好的结合能力,具有较高的特异识别性。     

Detection and Quantification of Chloramphenicol in Milk and Honey Using Molecularly Imprinted Polymers: Canadian Penny‐Based SERS Nano‐Biosensor

We integrated molecularly imprinted polymers with surface‐enhanced Raman spectroscopy (MIPs‐SERS) to develop an innovative nano‐biosensor for the determination of chloramphenicol (CAP) in milk and honey products. Template molecule (CAP), functional monomer (acrylamide), cross‐linking agent (ethylene glycol dimethacrylate), initiator (2,2’‐azobis(isobutyronitrile)), and porogen (methanol) were employed to form MIPs via “dummy” precipitation polymerization. Static and kinetic studies validated the specific selectivity of MIPs toward CAP over nonimprinted polymers (imprinting factor >4). Canadian penny‐based silver nano‐structure was synthesized as SERS‐active substrate for determination of CAP in food matrices. Collected spectra were processed by principal component analysis to differentiate various concentrations of CAP in foods. Partial least squares regression models showed good prediction values (R > 0.9) of actual spiked contents (0, 0.1, 0.5, 1, 5 ppm) of CAP in milk and honey. This developed nano‐biosensor is low cost, requires little sample pretreatment, and can provide reliable detection of trace level of chemical hazards in food systems within a total of 15 min.     

Synthesis and utilisation of molecular imprinting polymer for clean-up of propachlor in food and environmental media

The molecularly imprinted polymers (MIPs) are used as the base material of solid phase extraction (SPE) for the separation and concentration of the propachlor herbicide (Prop) in different environmental matrix. Accordingly, we prepared MIPs on the surface of modified silica gel using propachlor as a template, acrylamide (AA) as functional monomers, ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA) as a cross-linker and 2,2-azo-bis-isobutyronitrile (AIBN) as an initiator. The MIP structure was characterised using scanning electron microscopy (SEM) and Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR). Synthesised MIPs had a specific ability to detect the template Prop. The high selectivity solid phase extraction cartridges of molecularly imprinted polymers (MISPE) containing MIP Prop particles were prepared. The optimised Prop-MISPE procedure was developed for enrichment or clean-up of propachlor residues in water, soil and rice samples. Concentrations of propachlor in the samples were analysed by high performance liquid chromatography. Overall, the newly developed technique provides an analytical platform to quantify the trace amount of propachlor residues in multi or complex environmental and food media.     

同时脱除吡虫啉和啶虫脒农残的虚拟模板表面分子印迹的制备和应用

以吡虫啉和啶虫脒的结构类似物烟酰胺作为虚拟模板分子、α-甲基丙烯酸(α-methyl acrylic acid,MAA)作为功能单体、乙二醇二甲基丙烯酸酯(ethyleneglycol dimethacrylate,EDGMA)作为交联剂,采用表面分子印迹技术(MIT)制备了虚拟模板表面分子印迹聚合物(dummy template surface molelecularly imprinted polymers,DMIP)。在单因素实验的基础上采用响应面优化法对DMIP的制备方法进行优化,利用扫描电子显微镜对优化后的DMIP形态结构进行表征,考察了DMIP对于吡虫啉和啶虫脒的吸附性能。结果表明,DMIP对吡虫啉和啶虫脒具有较高的吸附容量和选择性,对吡虫啉和啶虫脒的最大吸附量分别为41.73和21.95 mg/g。将DMIP作为柱填充材料从茶多酚中脱除吡虫啉和啶虫脒,去除率分别达到96.2%和95.6%。所得DMIP对茶多酚等天然植物提取物生产过程中吡虫啉和啶虫脒的去除具有良好的应用前景。     

Preparation and Application of a Molecular Imprinting Matrix Solid Phase Dispersion Extraction for the Determination of Olaquindox in Chicken by High Performance Liquid Chromatography

In this paper, a new method was established to extract olaquindox in chicken by matrix solid phase dispersion extraction using the molecularly imprinted polymers as solid phase materials. The polymers were prepared using olaquindox as the template, methacrylic acid as the functional monomer, and ethylene glycol dimethacrylate as the cross-linking agent. The imprinted material was characterized by static and kinetic adsorption experiments. The results showed that it had good recognition, selective ability, and fast adsorption–desorption dynamics for olaquindox. The prepared material was used as solid phase materials of matrix solid phase dispersion to enrich the olaquindox and then determined by high performance liquid chromatography. Under the optimized conditions, the range of recovery spiked with olaquindox at 1.0 and 2.0 μg?g^?1 levels was between 85.3 and 93.2 %.     

乙氧酰胺苯甲酯表面分子印迹聚合物的制备与吸附特性

合成功能单体N,O-双异丁烯酰乙醇胺（N,O-bismethacryloyl ethanolamine,NOBE）,采用表面分子印迹技术,以硅胶为载体,乙二醇二甲基丙烯酸酯（ethylene glycol dimethacrylate,EGDMA）为交联剂,制备乙氧酰胺苯甲酯（ethopabate,ETP）分子印迹聚合物（molecularly imprinted polymers,MIPs）。采用正交试验方法,对ETPNOBE物质的量比、ETP-EGDMA物质的量比和致孔剂种类3 个因素进行考察,结果表明：3 个影响因素主次顺序为致孔剂种类＞ETP-NOBE物质的量比＞ETP-EGDMA物质的量比;当致孔剂为乙腈、ETP-NOBE-EGDMA的物质的量比为1∶2∶20时,所制备的ETP-MIPs印迹效果最佳。Scatchard模型研究发现存在两类结合位点,高亲和位点与低亲和位点的平衡离解常数Kd和最大表观结合量Qmax分别为Kd1=1.608 μg/mL,Qmax1=1.101 μg/mg;Kd2=0.109 μg/mL,Qmax2=0.172 μg/mg。     

抗氧化剂硫辛酸分子自组装体系及印迹聚合物的制备

采用密度泛函理论,在B3LYP水平下模拟计算以N-异丙基丙烯酰胺（N-isopropyl acrylamide,NIPAM）为 功能单体的硫辛酸分子印迹聚合物（α-lipoic acid molecularly imprinted polymers,ALA-MIPs）自组装体系。在计算 优化的印迹比例下,以乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,偶氮二异丁腈为引发剂,采用紫外引发本体聚合法制备了 ALA-MIPs,利用扫描电子显微镜和傅里叶变换红外光谱对其形貌和结构做了表征,并对ALA-MIPs的吸附性能做了 研究。结果表明,计算模拟ALA与NIPAM形成稳定复合物的印迹比例为1∶2,在此印迹比例下制备的ALA-MIPs中 存在两类结合位点,平衡解离常数分别为6.969 7×10－5 mol/L和1.558 5×10－5 mol/L,最大吸附量分别为12.145 mg/g 和104.06 mg/g,并且与非印迹聚合物相比,ALA-MIPs对ALA具有较好的选择吸附性能。