Sin-QuEChERS结合超高效液相色谱串联质谱法同时检测果蔬中5种双酰胺类杀虫剂

目的建立Sin-QuEChERS结合超高效液相色谱串联质谱法同时检测水果和蔬菜中溴氰虫酰胺、氯虫苯甲酰胺、四氯虫酰胺、环溴虫酰胺、氟苯虫酰胺5种新型双酰胺类杀虫剂的分析方法。方法样品经乙腈提取后,经新颖的基质分散净化装置(Sin-QuEChERS)净化,采用C_(18)色谱柱进行分离,以水和乙腈为流动相进行梯度洗脱,质谱采用电喷雾电离,多反应监测模式,其中溴氰虫酰胺、氯虫苯甲酰胺采用正离子模式,四氯虫酰胺、环溴虫酰胺、氟苯虫酰胺采用负离子模式。结果 5种化合物在1～100μg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数(r~2)为0.9987-0.9999。在5、10、50μg/kg 3个添加水平下的平均回收率为73.0%～115.8%,相对标准偏差小于10.9%(n=6),方法定量限为5μg/kg。结论该方法快速简便、检测准确、灵敏度高,适合水果蔬菜中溴氰虫酰胺、氯虫苯甲酰胺、四氯虫酰胺、环溴虫酰胺、氟苯虫酰胺的残留检测。     

QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法同时测定动物源性食品中5种双酰胺类杀虫剂的残留

目的 采用超高效液相色谱-串联质谱方法检测猪肉、猪肝、鸭肉、鸡肉和鱼肉等动物源性食品中5种双酰胺类杀虫剂(氟苯虫酰胺、氯虫苯甲酰胺、溴氰虫酰胺、四氯虫酰胺、环溴虫酰胺)的残留量。方法 采用QuEChERS样品前处理技术,样品经乙腈水提取,提取液用1 g无水硫酸镁和2 g氯化钠脱水,150 mg N-丙基乙二胺、150 mg C₁₈和400 mg无水硫酸镁净化,以乙腈-5 mmol/L乙酸铵溶液作为流动相,经ACQUITY UPLC BEH C₁₈色谱柱梯度洗脱分离,电喷雾离子源离子化,负离子多反应监测模式检测。结果 5种双酰胺类杀虫剂在2～50 ng/mL的质量浓度范围内线性关系良好,相关系数(r)大于0.999 0,在3.0 μg/kg、6.0 μg/kg和12.0 μg/kg 3个添加水平下,5种双酰胺类杀虫剂的回收率范围为79.6%～112.4%,相对标准偏差(relative standard deviations, RSD)为0.6%～6.9% (n=6),方法检出限和定量限范围分别为0.7～1.0 μg/kg和2.0～3.0 μg/kg。结论 本方法操作简单、灵敏度和准确度高、重现性好,可同时检测动物源性食品中5种双酰胺类杀虫剂的残留量,为其日常监管提供了技术支持。     

UPLC-MS/MS测定葡萄酒中3种双酰胺类杀虫剂

建立了葡萄酒中氰虫酰胺、氯虫苯甲酰胺、氟苯虫酰胺等3种双酰胺类杀虫剂残留量的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC- MS/MS)检测方法。葡萄酒中的3种双酰胺类杀虫剂经乙腈提取后,用GCB/NH2固相萃取柱净化,以乙腈-5 mmol/L乙酸铵-甲酸作为流动相,梯度洗脱,通过UPLC-MS/MS进行测定。结果表明,3种双酰胺类杀虫剂在质量浓度1～20 μg/L范围内呈良好的线性关系,相关系数(R)≥0.999 5,方法检出限＜1.0 μg/kg;以1.0 μg/kg、2.0 μg/kg、10 μg/kg为添加水平,平均回收率在76.3%～91.1%之间,相对标准偏差(RSD)为3.9%～9.8%。表明该方法快速简便、净化效果好、准确度较好、精密度较高,可应用于葡萄酒中3种双酰胺类杀虫剂的同时测定。     

液相色谱串联质谱法测定茶叶中氯虫苯甲酰胺残留量

目的 建立液相色谱-串联质谱法检测茶叶中氯虫苯甲酰胺残留量的方法。方法 样品采用乙腈振荡超声提取, HLB固相萃取柱净化, 液相色谱串联质谱检测, 外标法定量。结果 方法的线性范围为0.50~ 20.00 ng/mL, 相关系数r2大于0.999; 检出限为 0.05 μg/kg, 定量限为0.17 μg/kg。在不同基质中, 氯虫苯甲酰胺在0.20、0.40、2.00 μg/kg添加水平下的平均回收率为79.25%~88.42%, 相对偏差为1.50%~7.10%。结论 该方法具有快速简便、灵敏度高、准确性强等特点, 适用于茶叶中氯虫苯甲酰胺残留量的检测。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定干辣椒中2种新型杀虫剂残留量

目的 建立超高效液相色谱-串联质谱法(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry, UPLC-MS/MS)测定干辣椒中氰氟虫腙和氯虫苯甲酰胺残留量的分析方法。方法 干辣椒样品经乙腈匀浆提取, 氨基固相萃取小柱净化, 甲醇/水(50:50, V:V)定容, 以反相C18色谱柱(100 mm×2.1 mm, 1.7 μm)分离, 0.1%甲酸-水和甲醇作为流动相进行梯度洗脱, 多反应监测模式下进行超高效液相色谱-串联质谱测定、基质匹配标准溶液外标法定量。结果 2种新型杀虫剂在5~500 μg /L范围内线性关系良好, 相关系数均大于0.999, 定量限为0.008~0.01 mg /kg; 在高、中、低3个加标水平下的回收率为80.4%~94.9%, 相对标准偏差在0.9%~8.7%之间。结论 方法简单、快速、灵敏高、准确可靠, 可操作性强, 适合测定干辣椒中氰氟虫腙和氯虫苯甲酰胺残留量。     

SPE-HPLC/MS法监测蓝莓等浆果中氟啶虫酰胺和溴氰虫酰胺残留

建立一种采用固相萃取净化提取蓝莓等浆果中的氟啶虫酰胺和溴氰虫酰胺,液相色谱-质谱法定性定量检测的分析方法。蓝莓等浆果均质后,采用乙腈提取,固相萃取净化、富集,收集液经氮吹近干,甲醇定容,液相色谱-质谱仪定性定量检测。结果表明:氟啶虫酰胺和溴氰虫酰胺在0.02～1.0μg/m L质量浓度范围内线性关系良好,相关系数(R2)均大于0.995;氟啶虫酰胺和溴氰虫酰胺检出限分别为0.001 3 mg/kg和0.002 1 mg/kg;加标回收率(0.02, 0.1和0.5μg·m L-1)分别在87.7%～90.7%和88.6%～103.4%之间;重复性与精密度相对标准偏差均在5.0%以内(n=6)。该方法具有灵敏度高、前处理简单、重复性好等优点,适用于蓝莓等浆果中氟啶虫酰胺和溴氰虫酰胺的检测。     

QuEChERS结合高效液相色谱-串联质谱同时测定荔枝龙眼中3种农药及代谢物残留

建立一种QuEChERS前处理方法结合高效液相色谱-串联质谱（high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,HPLC-MS/MS）技术同时检测荔枝龙眼基质中苯醚甲环唑、氯虫苯甲酰胺、溴氰虫酰胺及代谢物J9Z38残留量的分析方法。荔枝龙眼基质样品采用乙腈作为提取溶剂,利用50 mg十八烷基键合硅胶（C18）、50 mg N-丙基乙二胺（PSA）和10 mg纳米氧化锆（Nano-ZrO2）3种吸附剂联合净化,用75 mm InfinityLab Poroshell 120 SB-C18色谱柱进行分离,并以0.1%（体积分数）甲酸水溶液-乙腈为流动相进行梯度洗脱,多反应离子监测模式（MRM）扫描,以基质匹配标准溶液进行定量分析。结果显示：4种目标化合物在1~100 μg/kg质量浓度范围内线性相关系数为0.9896~0.9999,定量限（LOQ）为0.10~10 μg/kg。荔枝龙眼中4种目标分析物的加标回收率为82.48%~99.17%,日内和日间相对标准偏差分别为4.11%~7.77%、6.10%~13.27%。本方法具有易于操作、简便快速和灵敏度高等优势,可应用于荔枝龙眼实际样品中苯醚甲环唑、氯虫苯甲酰胺、溴氰虫酰胺及代谢物J9Z38残留的同时检测分析。     

高效液相色谱-串联质谱法和高效液相色谱法测定蜂蜜中氯虫苯甲酰胺残留量

目的建立通过一次样品前处理,可供高效液相色谱-串联质谱法(high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,HPLC-MS/MS)和高效液相色谱法(high performance liquid chromatography,HPLC)2种仪器检测蜂蜜中氯虫苯甲酰胺残留量的方法。方法试样经1%乙酸水溶解,乙酸乙酯萃取,氮吹浓缩,乙腈-水(1:1,V:V)复溶,供仪器检测,外标法定量。结果高效液相色谱-串联质谱法在1.25~50.00μg/L范围内线性相关性良好,相关系数r²为0.9996;在1、2、5μg/kg质量浓度水平下的加标回收率为90.5%~105.9%,相对标准偏差为2.9%~4.6%(n=6);检出限为0.5μg/kg,定量限为1.0μg/kg。高效液相色谱法在25~1000μg/L范围内线性相关性良好,相关系数r2为0.9995;在20.0、50.0、100.0μg/kg质量浓度水平下的加标回收率为94.6%~104.4%,相对标准偏差为1.6%~2.9%(n=6);检出限为10μg/kg,定量限为20μg/kg。结论本方法快速、准确、灵敏,适用于蜂蜜中氯虫苯甲酰胺残留量的测定。     

QuEChERS-液相色谱-串联质谱法测定南瓜中噻虫胺和氟啶虫胺腈的残留量

该研究建立了QuEChERS-液相色谱-串联质谱法同时测定南瓜中噻虫胺和氟啶虫胺腈残留量的分析方法。样品中的噻虫胺和氟啶虫胺腈经乙腈均质提取和基质分散萃取法净化,净化后的样液经0.22μm滤膜过滤后,采用液相色谱-串联质谱法测定。采用C18色谱柱分离,电喷雾离子化、正离子扫描方式和动态多反应监测模式检测,基质匹配标准溶液外标法定量。噻虫胺在2.5～100μg/L(氟啶虫胺腈在0.5～20μg/L)的范围内线性关系良好,相关系数分别为0.9994和0.9988。噻虫胺在5、10和50μg/kg(氟啶虫胺腈在1、2和10μg/kg)的3个添加水平的平均回收率在88.5%～111.2%之间,相对标准偏差(RSD,n=6)在1.12%～6.92%。噻虫胺和氟啶虫胺腈的方法定量限分别为1.0μg/kg和5.0μg/kg。该方法快速简便、灵敏度高、重现性好,可满足南瓜中噻虫胺和氟啶虫胺腈的残留检测要求。     

植物油中邻氨基苯甲二酰胺类农药残留检测技术研究

建立了同时测定植物油中溴氰虫酰胺、氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺3种邻氨基苯甲二酰胺类农药残留的凝胶渗透色谱(GPC)-液相色谱检测方法。植物油中残留的邻氨基苯甲二酰胺类农药,经环已烷-乙酸乙酯混合溶液提取后,用凝胶渗透色谱系统净化,以乙腈∶0.1mol/L的乙酸铵水溶液(58∶42)作为流动相,DAD检测器测定,外标法定量。测定结果表明:采用本方法检测植物油中3种邻氨基苯甲二酰胺类农药,方法检出限均能达到0.1mg/kg,在标准曲线质量浓度0.1~2 mg/L之间线性相关系数均大于0.999 8,在0.1、0.2、1mg/kg水平添加回收,回收率在70.1%~99.1%范围之间,准确度较高;相对标准偏差范围在3.0%~9.7%之间,精密度较好。     

QuEChERS-UPLC-MS/MS测定大米中氯虫苯甲酰胺和五氟磺草胺的残留

目的：建立一种新的QuEChERS-超高效液相色谱—串联质谱（UPLC-MS/MS）检测大米中氯虫苯甲酰胺和五氟磺草胺的残留方法。方法：样品经0.2%甲酸—乙腈提取后，N-丙基乙二胺（PSA）和石墨化碳黑（GCB）填料净化，以0.2%甲酸水—乙腈为流动相梯度洗脱，经C₁₈色谱柱分离，采用UPLC-MS/MS测定。结果：氯虫苯甲酰胺和五氟磺草胺的定量限（LOQ）均为0.004 mg/kg，方法检出限（LOD）均为0.001 mg/kg。两种待测农药在0.002~0.5 mg/L质量浓度范围内呈良好的线性关系，其相关系数均在0.993以上。在0.05，0.1，0.5 mg/kg添加水平下，两种待测农药的平均回收率为86%~110%；相对标准偏差（RSD）为1.5%~6.1%。结论：该方法高效简便、稳定性好、灵敏度高，适用于大米中氯虫苯甲酰胺和五氟磺草胺的检测。     

食品中氯虫苯甲酰胺分析方法研究进展

氯虫苯甲酰胺是美国杜邦公司开发的新型邻甲酰氨基苯甲酰胺类杀虫剂,具有杀虫谱广、速效性好、持效期长的特点,在蔬菜、瓜果、水稻等作物上广泛使用。该药对人体健康具有潜在危害性,许多国家对其残留限量做出明确规定。为满足不同氯虫苯甲酰胺限量的检测要求,发展简单、快速、灵敏、可靠的检测方法尤为重要。本文综述了近年来国内外食品中氯虫苯甲酰胺的主要检测技术及其研究进展,包括固相萃取、分散固相萃取等样品前处理方法,以及液相色谱、液相色谱-质谱联用等分析方法,以期为今后食品中氯虫苯甲酰胺的分析研究提供参考。     

Development and Validation of QuEChERS Method for Estimation of Chlorantraniliprole Residue in Vegetables

Abstract: An easy, simple and efficient analytical method was standardized and validated for the estimation of residues of chlorantraniliprole in different vegetables comprising brinjal, cabbage, capsicum, cauliflower, okra, and tomato. QuEChERS method was used for the extraction and cleanup of chlorantraniliprole residues on these vegetables. Final clear extracts of ethyl acetate were concentrated under vacuum and reconstituted into high performance liquid chromatograph (HPLC) grade acetonitrile, and residues were estimated using HPLC equipped with PDA detector system, C₁₈ column and confirmed by liquid chromatograph mass spectrometer (LC‐MS/MS), and high performance thin layer chromatograph (HPTLC). HPLC grade acetonitrile:water (80:20, v/v) was used as mobile phase @ 0.4 mL/min. Chlorantraniliprole presented distinct peak at retention time of 9.82 min. Consistent recoveries ranging from 85% to 96% for chlorantraniliprole were observed when samples were spiked at 0.10, 0.25, 0.50, and 1.00 mg/kg levels. The limit of quantification of this method was worked out to be 0.10 mg/kg. Practical Application: The QuEChERS sample preparation is suitable for determination of chlorantraniliprole in brinjal, cabbage, capsicum, cauliflower, okra and tomato and thus demonstrating the great versatility of this method. The proposed analytical method using liquid chromatography techniques for the determination of chlorantraniliprole in different vegetable matrices has been demonstrated to be sensitive, fast, precise, accurate, and robust and can be used to monitor chlorantraniliprole residues in different vegetables.     

氯虫苯甲酰胺在山楂中的残留行为及膳食暴露风险评估

目的 评价氯虫苯甲酰胺在山楂上使用的安全性, 研究氯虫苯甲酰胺在山楂上的残留行为, 对膳食风险进行评估。方法 山楂样品经乙腈提取, N-丙基乙二胺(primary secondary amine, PSA)净化, 超高效液相色谱-串联质谱检测, 采用基质匹配标准溶液外标法定量。分析氯虫苯甲酰胺在山楂中的残留量并进行膳食暴露风险评估。结果 在0.0005~0.5 mg/L范围内, 氯虫苯甲酰胺的峰面积与其质量浓度间呈良好线性关系, 相关系数为0.998。在0.01、0.1和1 mg/kg添加水平下, 氯虫苯甲酰胺在山楂样品中的平均添加回收率为86%~95%, 相对标准偏差最大值为4.0%(n=5), 定量限为0.01 mg/kg。氯虫苯甲酰胺在山楂中的消解符合一级动力学方程, 半衰期为19~26 d。结合我国氯虫苯甲酰胺登记情况和居民膳食结构, 计算得到普通人群氯虫苯甲酰胺的估算每日摄入量是2.34 mg, 占每日允许摄入量(allowable daily intake, ADI)的1.8%。结论 当35%氯虫苯甲酰胺水分散粒剂按有效成分20和30 mg/kg剂量, 施药3~4次安全间隔期为14 d时, 氯虫苯甲酰胺在山楂中的残留不会对一般人群健康产生不可接受的风险。     

QuEChERS-超高效液相色谱-串联三重四极杆质谱联用法快速测定蔬菜中吡虫啉等四种杀虫剂残留

目的建立QuEChERS-超高效液相色谱-串联三重四极杆质谱法测定蔬菜中吡虫啉、啶虫脒、氯虫苯甲酰胺和茚虫威残留的分析方法。方法样品用乙腈提取,提取液经N-丙基乙二胺(primary secondary amine,PSA)、石墨化炭黑(graphitized carbon black,GCB)混合分散剂净化,采用电喷雾正离子扫描,多反应监测模式,外标法定量。结果吡虫啉、啶虫脒、氯虫苯甲酰胺和茚虫威在5～200μg/L范围内与峰面积具有良好的线性关系,相关系数都在0.995以上,4种杀虫剂在0.5、5.0、10.0μg/kg 3个水平加标下,回收率在89.2%～101.3%范围内,相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)在2.58%～4.85%。方法的检出限为0.003-0.054μg/kg,定量限为0.01～0.18μg/kg。结论该方法具有操作简单,迅速,准确度和灵敏度高等特点,满足测定蔬菜中4种杀虫剂残留的检测要求。