固相萃取UPLC-MS/MS测定黄酒中2-甲基咪唑和4-甲基咪唑

建立同位素内标超高效液相色谱串联质谱法同时测定黄酒中2-甲基咪唑和4-甲基咪唑的定量分析方法。样品加入同位素内标后,以质量分数1%的三氯乙酸提取,经MCX固相萃取柱净化,超高效液相色谱串联质谱分离并检测,内标法定量。在优化条件下,2-甲基咪唑和4-甲基咪唑的检出限分别为0.5μg/kg和0.05μg/kg,在0.1 ng/mL～1 000 ng/mL和1 ng/mL～1 000 ng/mL浓度范围内线性关系良好,相关系数大于0.999。     

高效液相色谱-四级杆/静电场轨道肼高分辨率质谱检测蜂蜜中的4-甲基咪唑和2-甲基咪唑

目的建立高效液相色谱-四级杆/静电场轨道肼高分辨率质谱法直接测定蜂蜜中4-甲基咪唑和2-甲基咪唑的方法。方法用水溶解蜂蜜样品,经0.22μm粒径的微孔膜过滤后,采用Agilent HILIC Plus(2.1 mm×100 mm,3.5μm)色谱柱进行分离,以体积比为8:2的乙腈与5 mmol/L乙酸铵水溶液为流动相进行等度洗脱。质谱采用正离子模式,在质荷比(m/z)50~400范围内通过高分辨质谱全扫描模式提取目标化合物的精确质量数。结果在本文建立的色谱条件下,4-甲基咪唑(4-MI)和2-甲基咪唑(2-MI)能够得到较好的分离,高分辨率质谱提取的质量准确度小于5×10-6(5 ppm)。该方法对4-MI的检测限可达50μg/kg,对2-MI的检测限可达25μg/kg。两种待测物质采用外标法定量,线性良好,相关系数均大于0.99。通过加标验证,在50、100和150μg/kg三个加标水平下,蜂蜜中4-MI和2-MI的平均回收率为73.2%~107.9%,相对标准偏差(RSD)小于9.7%。结论该方法样品处理过程简单,不使用有机溶剂,灵敏度高,适用于任何蜜种的测定,可以作为蜂蜜中是否掺入焦糖色素的检测方法。利用该方法对国内外各地区12个蜜种的30个蜂蜜样品进行检测,均未检出4-MI和2-MI。     

UPLC-MS-MS检测饮料中的4-甲基咪唑及其同分异构体2-甲基咪唑

建立超高效液相色谱-串联质谱（ultra performance liquid chromatography -tandem mass spectrometry,UPLCMS- MS）法检测饮料中的4-甲基咪唑（4-(5-)-methylimidazole,4-Mel）及2-甲基咪唑（2-methylimidazole,2-Mel） 的方法。以水溶解样品,OASIS®MCX固相萃取柱富集净化后,进入UPLC-MS-MS检测,内标法定量。在优化的条 件下,以ACQUITY UPLC® HILIC色谱柱（2.1 mm×100 mm,1.7 mm）为分析柱,乙腈和5 mmol/L甲酸铵溶液为 流动相,在电喷雾正离子多反应监测模式进行检测。结果表明,4-Mel和2-Mel在9～500 ng/mL范围内线性关系良 好。方法的定量限为3.0 mg/kg。在4 个加标水平下,3 种不同基质饮料中4-Mel和2-Mel的平均回收率分别为97.3% 和93.7%,相对标准偏差分别为3.8%和3.4%,该方法适用于饮料中4-Mel和2-Mel的检测。利用该方法对市售饮料中 4-Mel和2-Mel的含量进行检测,在软饮料、焦糖色饮料及咖啡饮料中检出含有4-Mel或2-Mel;而功能性饮料中未检 出4-Mel和2-Mel。     

选择离子气质联用法同时测定食醋中2-甲基咪唑和4-甲基咪唑

建立了选择离子气/质联用法同时测定食醋中2-甲基咪唑和4-甲基咪唑的新方法。对色谱条件进行了筛选优化。样品经碱处理,硅藻土吸附,二氯甲烷洗脱,合并洗脱液并浓缩,以N-甲基甲酰苯胺为内标物,用二氯甲烷定容至10mL容量瓶后进行气/质联用测定。结果表明,2-甲基咪唑和4-甲基咪唑均在0~15.2mg/L范围内呈良好线性关系,其相关系数分别为0.9997和0.9996;相对标准偏差分别为3.0%和3.1%;2-甲基咪唑和4-甲基咪唑的平均回收率分别为101.3%和99.3%。使用该法对市售食醋中2-甲基咪唑和4-甲基咪唑的含量进行了同时测定,结果较优。     

气相色谱法测定酱油中的4-甲基咪唑

采用气相色谱法测定了酱油中4-甲基咪唑的含量。样品在层析柱中用二氯甲烷洗脱,洗脱液浓缩后直接进行气相色谱分析。采用HP-5毛细管柱和NP检测器测定4-甲基咪唑的含量。方法的线性范围为5.160～1.548×102μg/L,线性相关系数0.9993,平均回收率为86.4%～93.2%,相对标准偏差(RSD)为1.7%～3.2%,酱油中4-甲基咪唑的检出限为0.1μg/L。方法准确、可靠,分析结果令人满意。     

顶空进样-毛细管气相色谱法检测饮料用焦糖色素中的4-甲基咪唑

建立了顶空进样-毛细管气相色谱法测定饮料用焦糖色素中4-甲基咪唑含量的方法。采用HP-5毛细管柱、氮磷检测器，溶剂为二氯甲烷，内标为N，N-二甲基苯胺。方法的线性范围为0．025μg／ml-0．295μg／ml，最低检测浓度为0．01μg/ml；回收率在99％以上，相对标准偏差在2％之内。该方法重现性好、简单、快速、准确，能满足分析检测的需要。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定酱卤肉制品中1-甲基咪唑、2-甲基咪唑及4-甲基咪唑

建立了酱卤肉制品中同时测定1-甲基咪唑（1-methylimidazole,1-MEI）、2-甲基咪唑（2-methylimidazole,2-MEI）和4-甲基咪唑（4-methylimidazole,4-MEI）的超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）的分析方法。样品经水提取,强阳离子交换固相萃取柱（Waters Oasis MCX）富集净化,氮吹复溶后,Agilent Zorbax HILIC（2.1 mm×100 mm,3.5 μm）色谱柱分离,以乙腈和5 mmol/L乙酸铵溶液为流动相梯度洗脱,采用电喷雾离子源正离子电离多反应监测模式（MRM）测定,同位素内标法定量。结果表明,1-MEI、2-MEI和4-MEI在30～400 ng/mL范围内,线性关系良好,相关系数均大于0.9997;方法检出限和定量限分别为10、30 μg/kg;在30、60、300 μg/kg加标水平下的平均回收率为92.0%～116.3%,相对标准偏差（n=6）为0.70%～3.96%。采用该方法对市售的36批次酱卤肉制品进行检测,1-MEI均未检出;2-MEI检出率为5.5%,含量为21.4～23.6 μg/kg;4-MEI检出率为100%,含量为3.1～306.6 μg/kg。该方法灵敏、快速、准确,适用于酱卤肉制品中1-MEI、2-MEI和4-MEI的定性定量测定。     

高效液相色谱法测定焦糖色素中的4-甲基咪唑

建立了高效液相色谱测焦糖色素中4-甲基咪唑的方法。样品经碱性条件下三氯甲烷-无水乙醇萃取和硫酸水溶液反萃取后,用反向色谱柱HypersilBDSC18(4.6mmi.d.×250mm,5um)分离,以体积比为5∶95的甲醇-0.05mol/L磷酸二氢钾缓冲液(含0.005mol/L庚烷磺酸钠,pH3.5)为流动相,在UV215nm波长条件下检测了自制及几种市售焦糖色素中的4-甲基咪唑的含量。并试验了不同流动相pH值和甲醇浓度对4-甲基咪唑分离的影响。本法平均加标回收率为94.7%,检出限为0.7ng。     

分散固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定酱油中的2-甲基咪唑和4-甲基咪唑

目的建立测定酱油中2-甲基咪唑和4-甲基咪唑的分散固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱(dSPEUPLC-MS/MS)分析方法。方法样品加入同位素内标后,以水稀释,并调至碱性,用乙腈提取,加入无水MgSO4和无水NaAC,老抽样品再经N-丙基乙二胺(PSA)/多壁碳纳米管(MWNTs)分散净化,采用UPLC BEH HILIC(50 mm×2.1 mm,1.7μm)色谱柱分离,以乙腈-10 mmol/L乙酸铵溶液(含0.1%甲酸,v/v)为流动相等度洗脱,采用电喷雾离子源串联质谱,正离子多反应监测模式检测,以同位素内标定量。结果 2-甲基咪唑和4-甲基咪唑的方法检出限均为1.5μg/kg;在1.0~100μg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数均大于0.999;在生抽和老抽样品中进行3个水平的添加实验,平均回收率(n=6)为89.6%~117.2%,日内精密度为4.8%~12.9%,日间精密度(n=5)小于15%。结论本方法简单快速、准确灵敏,适用于酱油中2-甲基咪唑和4-甲基咪唑的测定。     

冷冻液液革取-高效液相色谱法測定可乐中的4-甲基咪唑

建立了一种冷冻液液萃取-高效液相色谱法测定可乐中4-甲基咪唑的方法。样品在碱性条件下,以乙腈作为萃取溶剂,经涡旋后,在-23℃下冷冻净化;取上清液氮气吹干,用蒸馏水定容,然后利用高效液相色谱仪在UV 210nm处检测。结果表明,该方法4-甲基咪唑的检出限和定量限分别为0.033μg/mL和0.100μg/mL;在浓度0.25μg/mL¹00μg/mL范围内,线性相关系数为0.9999;样品在1.5μg/mL、3.0μg/mL、6.0μg/mL 3个水平上,加标回收率平均值均大于85%,相对标准偏差均不超过5%(n=7),具有良好的准确度和重复性。与常规液液萃取相比,该前处理方法操作简单,有机试剂用量少,适合一次处理多个样品,具有一定的推广价值。     

固相萃取-选择离子气质联用法测定液态调味料中的4-甲基咪唑

建立了SPE-SIM-GC-MS测定液态调味料中4-甲基咪唑的新方法。对影响4-甲基咪唑萃取效率的诸因素如溶液的pH、洗脱溶剂和洗脱溶剂的体积等进行了优化。在最佳的萃取条件下,该方法对4-甲基咪唑的检出限为7.27μg/kg;相关系数和相对标准偏差(RSD,n=5)分别为0.99985和7.5%。将该方法用于实际样品中4-甲基咪唑的分析,其加标回收的回收率为80.3~86.2%。     

A U.S. population dietary exposure assessment for 4-methylimidazole (4-MEI) from foods containing caramel colour and from formation of 4-MEI through the thermal treatment of food

ABSTRACT

4-Methylimidazole (4-MEI) is formed in caramel colours produced using ammonium compounds (Class III and Class IV caramel colours). 4-MEI can also form in food through Maillard reactions between reducing sugars and amino acids during cooking, roasting or dry-heating. The USFDA has analysed over 700 food and beverage samples collected from 2013 to 2015 for the presence of 4-MEI. These samples include foods containing added caramel colour and foods that are not labelled as containing added caramel colour, but which may contain 4-MEI resulting from thermal treatment. The 4-MEI levels in all food samples were quantified using LC-MS/MS. These data were used to develop a comprehensive dietary exposure assessment for 4-MEI for the U.S. population aged 2 years or more and several sub-populations, using two non-consecutive days of food consumption data from the combined 2009–2012 National Health and Nutrition Examination Survey and 10–14-day food consumption survey data for 2009–2012 from the NPD Group, Inc. National Eating Trends–Nutrient Intake Database. Dietary exposure estimates were prepared for each category of foods labelled as containing added caramel colour and of foods not labelled as containing added caramel colour, but which may contain 4-MEI from thermal treatment. Exposure to 4-MEI from consumption of foods containing added caramel colour was higher than that from foods that contain 4-MEI from thermal treatment for all population groups. Cola-type carbonated beverages were the highest contributors for most populations from foods containing added caramel colour. Coffee was the highest contributor for most populations from foods in which 4-MEI could be formed from thermal treatment. An overall combined exposure to 4-MEI was also estimated that included all foods identified as containing added caramel colour and foods in which 4-MEI could be formed by thermal treatment.     

糖熏色素的纯化工艺及稳定性研究

目的:对糖熏色素进行纯化,研究糖熏色素的结构与性质。方法:本文利用大孔吸附树脂对糖熏色素进行纯化,并对纯化后糖熏色素的稳定性进行了研究。结果:XAD-7型大孔吸附树脂对糖熏色素具有较好的吸附和解吸能力。糖熏色素静态吸附与解吸工艺的最佳工艺条件为糖熏色素粗提液浓度60 μg/mL,糖熏色素粗提液pH8.0,吸附温度35 ℃,解吸液浓度40%乙醇,pH10.0,解吸温度40 ℃。其动态吸附与解吸的最佳工艺条件为径高比为1:6,上样流速2.0 mL/min,样液浓度400 μg/mL,解吸液浓度40%乙醇,解吸流速为1.5 mL/min。结论:糖熏色素经XAD-7型树脂静态和动态工艺纯化后,其纯度分别提高45.13%和36.55%,经纯化后的糖熏色素易溶解,溶液澄清且呈现亮黄色,对光敏感但具有较高的热稳定性,初步推测其为Ⅰ类焦糖色素。     

双波长法测定薯芋类农产品中直链淀粉和支链淀粉的含量

目的:建立薯芋类农产品中直链淀粉和支链淀粉的双波长测定法,为品种选育、品质分级、加工应用和标准制定等提供基础数据。方法:研究了直链淀粉和支链淀粉的吸收光谱图,确定二者的最大吸收波长及参比波长。优化了分散剂、乙酸加入量等显色条件及测定条件。结果:直链淀粉标准曲线方程为:y=0.0259x?0.0051,R2=0.9994,线性范围0~33 μg/mL;支链淀粉标准曲线方程为:y=0.0031x+0.0167,R2=0.9965,线性范围0~111 μg/mL。直链淀粉的检出限为0.093 μg/mL,定量限0.28 μg/mL;支链淀粉的检出限为0.079 μg/mL,定量限0.24 μg/mL,直链淀粉回收率为90.0%~100.0%;支链淀粉回收率为88.0%~108.0%。结论:双波长法简单易行,结果准确可靠,适用于薯芋类农产品中直链淀粉和支链淀粉的分析检测。     

PET瓶中UV-P和UV-234两种光稳定剂的迁移研究

建立了PET瓶中2种光稳定剂2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑(UV-P)和2-(2-羟基-3',5'-二枯基苯基)-苯并三唑(UV-234)的高效液相色谱检测方法。两种光稳定剂在质量浓度为0.5μg/m L~20μg/m L的范围内线性良好,相关系数R0.99,加标浓度为2、4、10μg/m L的加标回收率为76.2%~111.7%,相对标准偏差为1.2%~11.7%,UV-P和UV-234的检出限分别为0.05μg/m L和0.07μg/m L,并用该方法对市售食品的PET瓶进行了检测。最后根据欧盟法规使用50%(v/v)和95%(v/v)的乙醇以及异辛烷作为食品模拟物对PET样品瓶中2种光稳定剂的迁移进行了研究。     

用精炼糖糖蜜制备高色率和高红色素指数焦糖色素的工艺研究

焦糖色素的色率和红色素指数是衡量焦糖色素品质的2个重要指标,但这2个指标是相互制约的。本文以精炼糖糖蜜为原料,利用氨法制备焦糖色素。通过单因素实验研究,确定影响焦糖色素色率和红色素指数的主要因素为反应温度、反应时间和催化剂的量,然后以此设计正交实验,确定制备高色率焦糖色素的工艺为反应温度120～125℃,反应时间1.5 h,铵盐添加量为10%（以NH4＋的质量与糖蜜干固物质量计算）;制备高红色素指数焦糖色素的工艺为反应温度110～115℃,反应时间0.5 h,铵盐添加量3%（以NH4＋的质量与糖蜜干固物质量计算）。     

汽车装饰用皮革材料挥发性有害物质(VOCs)的测定

建立了吹扫捕集-气相色谱质谱联用测定汽车装饰用皮革材料中6种挥发性化合物的分析方法。结果表明:采用DB-VRX色谱柱能将氯乙烯和丁二烯分离并定量;方法回收率为81%～102%;相对标准偏差为1.92%～8.91%;在5～200μg/mL范围内线性关系良好(氯乙烯和丁二烯为500～8000μg/mL);相关系数大于0.995;检测限为5μg/mL(氯乙烯和丁二烯为500μg/mL)。