制革生态化相关问题的研究——铬鞣剂的制备与应用（七）

5.3.3 高碱度铬鞣剂的应用 碱度是铬鞣剂的一项重要技术指标，用它可以反映出铬配合物分子的大小、电荷和组分含量，碱度不同的铬鞣剂，其鞣革性能有着明显的差别。碱度低说明铬配合物的分子小，渗透进皮内的能力强，但与皮蛋白质结合的能力弱，铬盐的利用率低；碱度高说明铬配合物的分子大，与皮蛋白质结。合的能力强，铬盐的利用率也高，渗透性相对较差一些。传统的铬鞣工艺，是基于碱度为33％的低碱度铬鞣剂基础上制定的，其不足之处主要在于多点结合的铬配合物较少（约为10％），鞣制的成革欠丰满，铬盐的利用率低（仅为60％左右）。如果采用碱度较高的铬鞣剂进行鞣制或复鞣，不仅可以获得丰满度较高的成革，还可大幅度提高铬盐的利用率。本文第二章讨论了醇与重铬酸盐的氧化还原反应，从中找到有几种小分子的醇能够制备碱度在50％以上的铬鞣剂，本节对这种高碱度铬鞣剂的应用进行初步讨论。     

制革生态化相关问题的研究——铬鞣剂的制备与应用（三）

3铬鞣液的干燥 31引言 对铬鞣液的干燥是固体铬鞣剂生产中的一个重要环节。干燥不仅仅是除去铬鞣液中多余的水分，它对铬鞣剂的溶解性和鞣革性能也有较大的影响。由于铬鞣剂分子在水中以水合离子的形式存在，干燥过度会使铬配合物外界的水分子失去过多，甚至连铬配合物内界的部分水也会被脱去，对铬鞣剂的水溶性产生不利的影响。     

硅皮化与中和小议

浸酸裸皮(pH=2—3)胶原纤维结构示意式为H00C—R—NH3^ 。在铬鞣初期，小分子铬配合物鞣剂进入胶原纤维，随着体系pH值的增加，铬配合物鞣剂逐渐发生水解，同时相互间产生羟配聚合使铬配合物鞣剂分子逐渐增大，占据胶原纤维网络，此时胶原纤维的羧基(-COOH)进入铬配聚物内界反位取代不稳定     

乙烯基类聚合物鞣剂与皮胶原相互作用的研究(续)

(上接《中国皮革》2000年第9期)2.2.3与铬化皮粉(C.H.P.)的相互作用从表5可看出,乙烯基类聚合物鞣剂对铬化皮粉的亲和力比对正常皮粉的亲和力大,鞣剂结合量明显增多。说明乙烯基类聚合物鞣剂不仅与皮胶原分子反应,还与铬络合物作用。与鞣剂作用的铬化皮粉用水洗涤后,再经1:1丙酮水溶液洗涤除去以氢键相互作用的鞣剂,鞣剂结合量减少。但经稀碱洗涤后鞣剂结合量又增多,可能是在碱性条件下,皮胶原分子侧链上的电离羧基和鞣剂分子中的电离羧基进一步增多,能进入铬络合物内界配位的羧基量增多,从而导致鞣剂结合量增大。同时也说明乙烯基类聚合…     

高吸收铬鞣机理及其工艺技术(Ⅰ)高吸收铬鞣机理探讨

本文通过对现行常规铬鞣法铬鞣剂分子发生水解配聚及皮胶原羧基发生离解的定量研究,找出胶原羧基和铬鞣剂分子发生最大结合的条件,并由此提出高吸收铬鞣的作用机理和相应的高吸收铬鞣工艺——高ｐＨ值铬鞣法。     

脱毛蛋白酶的制作方法和使用方法

这种铬鞣剂的pH值≤3.2，而且在环境条件的pH值≥8时，在1小时内也不会发生沉淀，既可使铬鞣剂顺利地在pH值为75左右的软化裸皮内渗透，又可使其不致过早地变为大分子，较好地解决了传统铬鞣剂在鞣制中渗透与结合的矛盾，使鞣制前裸皮不用浸酸，因而可降低成本，简化工艺，缩短周期，避免环境污染，且其制备方法简单，易于控制。     

新型无铬鞣剂鞣制机理的研究

合成了六种新型的同系列的无铬鞣剂;用红外光谱(FT-IR)分别证实了它们带有的官能团的存在;并采用氨基酸分析来初步研究这些无铬鞣剂的鞣制机理。由氨基酸分析表明所合成的无铬鞣剂鞣制机理为:鞣剂分子中多官能度的N-CHOH与胶原蛋白分子主链上的酰胺基,侧链上的胍基、氨基、羟基等发生脱水缩合反应,形成多点交联结合,从而达到鞣制的目的。     

ASN增鞣剂在鞋面革鞣制中的应用

一、前言 ASN增鞣剂是徐州化工研究所研制成功的一种皮革化工材料,它与铬鞣剂结合使用,可以大幅度地减少铬鞣废液中的铬含量。由于它能与铬形成多核络合物,使鞣剂分子逐渐增大,鞣性增加,从而提高铬在皮中的结合能力。     

推荐几种新的皮化材料

一、KMC、KRC系列铬鞣粉剂。 由成都科技大学皮革工程系研制的KMC系列蒙囿铬鞣粉剂和KRC系列高吸收自碱化蒙囿铬鞣粉剂是根据鞣革理论和实践而设计的新型铬鞣粉剂。它们共同的特点是运输、使用方便,性能稳定,水溶性好,KRC的吸收性能更佳。在鞣制初期,鞣剂分子较小,组分多,分子大小、电荷分布均匀,故渗透快,在革内分布均匀。在鞣制中后期,鞣剂分子逐渐变大,鞣制作用缓慢加强,因而鞣制的革柔软丰满,粒面平细。由于铬的吸收好,不仅废鞣液中Cr_2O_3含量低,均在     

KMC系列铬鞣粉剂的分子设计和研制

本文根据《铬鞣液组成与鞣革性能的关系》(一)所得出的结论:“硫酸铬特别是糖还原的硫酸铬液中的组分较多,分子和电荷分布以及各组分铬含量的分布都较均匀,故鞣制的革收缩温度最高、柔软丰满、弹性最好”,提出了新型配合鞣剂分子设计的原理和方法,设计并研制开发了KMC系列A、B、C三型自动碱化蒙囿铬鞣粉剂。它采用离子交换色谱法、凝胶色谱法对粉剂鞣液的组成进行了研究,结果发现:粉剂刚溶解时,鞣液中主要为带负电或不带电的小分子配合物;鞣液陈放后,带正电的大分子配合物增多,鞣液中组分数增多,电荷、分子大小和组分铬含量分布趋于均匀。用可见光谱和红外光谱证明配合物内界中有机酸根参与了配位。KMC系列组成的特征与鞣剂分子设计的要求相符。鞣革试验结果表明:KMC鞣剂鞣制的革,比各厂自配铬鞣液鞣的革更柔软丰满,粒面更细致,鞣剂在革内分布更均匀,而且具有操作简单、节省劳力、减少污染等优点,值得推广应用。     

MTA多功能鞣剂的研究

通过特殊的分子设计以游离基引发水溶液菜聚方式合成出了聚丙烯酸类多能功能鞣剂MTA,讨论了合成MTA多功能鞣剂的影响因素,研究了MTA多功能鞣剂的应用条件和应用性能.结果表明;MTA多功能鞣剂可用于皮革的鞣、复鞣和填充,具有助鞣、助吸铬、选择填充、增厚、不影响皮革着色、吸油等多种功能.     

新型无铬鞣剂的分子尺寸与鞣革收缩温度关系的研究

合成了6种新型的同系列的无铬鞣剂。用红外光谱(FT-IR)分别证实了它们特有的官能团的存在;并对这些无铬鞣剂的分子结构进行计算机模拟,尝试从分子尺寸的角度解释收缩温度的差异。     

无铬鞣革及其赋性工艺技术再设计与实践

为加快皮革无铬鞣技术的开发与应用,对基于有机物鞣剂、醛类鞣剂、栲胶、多金属配合鞣剂等无铬鞣革工艺技术进行了系统地研究与再设计,并通过其配套的湿整理和涂饰工序进行赋性工艺设计.研究表明,基于有机物鞣剂、醛类鞣剂、栲胶、多金属配合鞣剂的多元协同无铬鞣制技术体系,可制备与铬鞣革相媲美的各种风格的无铬鞣皮革产品,通过防水、阻燃、抗菌等赋性工艺可制备相应的功能皮革,进一步地,可在引入相应化工材料的基础上,设计并制备具有无铬鞣特性的低密度、变色或裂纹等风格的皮革新产品.     

铬鞣剂的进展

本文回顾了铬鞣剂的进展和研究状况，列举了国内外主要的铬鞣粉剂产品及其性能，并提出铬鞣剂的发展前景。     

鞣后加工中铬鞣剂位置的变化和成革质量关系的研究

采用作者本人研究成功的铬鞣剂超显微定位技术,系统研究了铬鞣后加工中铬鞣剂在革胶原纤维中位置的变迁。研究认为,铬在皮胶原纤维中渗透迅速,而与胶原分子的结合速度则较缓慢。研究表明,在挤水、贴板(钉板及真空)干燥等水分变化幅度较大的操作中,容易造成大量未结合的铬鞣剂迁出原纤维;采用具有特殊性能的树脂,如PAT,进行复鞣或助复鞣处理,则能有效地阻止铬鞣剂的外迁移;控制铬鞣剂在原纤维内的分布,能使成革的丰满性、弹性良好。在此基础上,结合复鞣技术,对具有不同手感性能的成革进行了观察,提出了复鞣的核心不仅仅是增加额外的交联,而更重要的是,赋予铬鞣剂在原纤维中具有特定的分布形式。     

无铬结合鞣的研究进展及展望

综述了目前无铬结合鞣的理论研究及各类非铬结合鞣剂——植物鞣剂与其他鞣剂的结合鞣,无机鞣剂结合鞣,无机鞣剂与有机鞣剂的结合鞣及有机鞣剂结合鞣方面的进展,并对其行了展望。     

制革生态化相关问题的研究——铬鞣剂的制备与应用（一）

鞣剂是用来加工生皮使之变成革的关键材料，与制革生态化有着密切的关系。在各种鞣剂中，鞣制效果最好的当属铬鞣剂，它有着其它鞣剂无法比拟的优越性能，在相当长的一段时间内，铬鞣法仍然是最主要的鞣制方法。工业上制备铬鞣剂的传统方法有糖和二氧化硫两种还原方法。糖法生产的铬鞣剂虽然有一定的蒙囿作用，但在实际生产中，糖往往被氧化成极其复杂的中间产物，生产过程的不规律性使产品质量难以稳定，给鞣制带来一定的困难；而用SO2作还原剂，虽然生产过程容易控制，产品质量稳定，但由于缺乏蒙囿性，用它鞣制的革比较扁薄。针对以上两种还原方法的不足，本文以低碳醇为还原剂，研究了一种制备铬鞣剂的新方法。该方法具有意义重大的原始创新性。本文系统地研究了多种小分子醇与重铬酸盐之间的氧化－还原反应，对反应过程进行了认真剖析；对铬鞣液的干燥过程进行了研究；用红外光谱法、紫外及可见分光光度法、离子色谱法以及pH电位滴定法等多种比较成熟的现代分离分析方法相结合，对醇还原铬配合物的结构与性能进行了分析与表征；对铬鞣剂的鞣革性能进行了应用实验，研究了醇还原铬鞣剂在高pH值下的 鞣制方法，并就高碱度铬鞣剂在制革过程中的应用进行了系统研究，探索了用其实施清洁化铬鞣的可能性。研究结果表明，选择适当的醇作不剂，可制备出鞣革性能优异，利用率高的铬鞣剂，这对实现制革生态化是一个有力地促进。     

常用无铬鞣剂及其鞣制机理

简要综述了单一非铬金属鞣剂、无铬多金属配合鞣剂、硅鞣剂、醛鞣剂、合成鞣剂、有机膦鞣剂以及超支化聚合物鞣剂等常用无铬鞣剂及其鞣制机理。     

含铬废弃物制备铬鞣剂的进展

综述了利用制革工业的铬鞣废液、铬泥、铬皮渣以及铬皮渣提取胶原后的含铬沉淀物等含铬废弃物,制备铬鞣剂的研究进展同时简要介绍了利用铬盐工业废渣、电镀含铬废水和化工制药含铬有机废液制备铬鞣剂以及精细化学品与铬鞣剂联产。认为在工业上以重铬酸盐制备铬鞣剂的过程中,部分利用制革含铬废弃物的工艺路线特别适合现有铬鞣剂生产企业。     

柔软型聚合物鞣剂

柔软型聚合物鞣剂是马来酸酐衍生物与丙烯酸类单体在水溶液中经自由基聚合而制得的水溶性复鞣剂,是丙烯酸树脂鞣剂和苯乙烯－马来酸酐共聚物鞣剂的换代产品。１　性能特点（１）克服了丙烯酸树脂鞣剂易使皮革板硬和粒面发脆的缺点和苯乙烯－马来酸酐共聚物成本较高及产品水溶性、耐光性不佳的缺陷。（２）该鞣剂可赋予皮革特别柔软和丰满的手感,用其复鞣填充的革手感舒适。（３）该柔软型鞣剂分子中活性基团多,能同胶原蛋白和铬鞣革形成牢固结合。（４）能促进皮革对铬的吸收,增加革中铬含量,减少铬污染。（５）有良好的选择性填充作用…