茶叶等农产品中二硫代氨基甲酸酯类农药残留快速检测方法的研究

目的研制快速检测茶叶等农产品中二硫代氨基甲酸酯类农药残留的装置及检测方法。方法试样中的二硫代氨基甲酸酯类农药被分解成易挥发的二硫化碳后,通入氮气将二硫化碳从基体中带出,导入吸收-显色液中,进行显色测定。结果平均回收率范围为83.5%～115.5%,相对标准偏差在4.00%～7.70%之间,当称取干样为5.0g时,定量检出限为0.6μg/g;当称取湿样为20.0g时,定量检出限为0.15μg/g。结论该比色测定方法简便、低成本,适用于农产品中二硫代氨基甲酸酯类农药残留的快速检测。在此基础上研制的比色卡,可用于农产品中二硫代氨基甲酸酯类农药残留的快速、简便测定。     

溶液吸收-气相色谱质谱测定天麻中二硫代氨基甲酸酯(盐)类农药的含量

目的 建立溶液吸收-气相色谱质谱检测法测定天麻中二硫代氨基甲酸酯(盐)类农药残留量的方法。方法 目标物在加热条件下经溶液吸收, 转化为二硫化碳, 经正己烷萃取, 采用气相色谱质谱法间接测定二硫代氨基甲酸酯(盐)类农药含量。对云南省16州市采集的55件天麻中的二硫代氨基甲酸酯(盐)类农药的残留量进行统计分析。结果 该方法的线性范围为0.02~10 mg/kg, 相关系数0.9996, 定量限0.010 mg/kg, 空白基质加标回收率90.5%~105.0%, 相对标准偏差(relative standard deviation, RSD)为4.77% (n=6)。55件天麻样品检出率23.6%, 平均值0.021 mg/kg, 含量范围为ND~0.275 mg/kg。结论 该方法简便、快速、灵敏, 适合天麻中二硫代氨基甲酸酯(盐)类农药的测定。采集的天麻样品中二硫代氨基甲酸酯(盐)类农残含量水平总体较低。     

吉林省食用菌中二硫代氨基甲酸酯类农药残留监测及结果分析

目的建立气相色谱-质谱法测定菌类中二硫代氨基甲酸酯类农药的含量,了解吉林省内几种菌类食品中二硫代氨基甲酸酯的残留情况。方法样品在加热密闭的顶空瓶中进行前处理,进入气相色谱-质谱仪进行检测,以CS_2为检测目标物,程序升温,选择性离子监测,外标法定量。结果食用菌类中二硫代氨基甲酸酯类农药检出限为0.005 mg/kg,定量限为0.015 mg/kg,在0.02～0.5 mg/L范围内线性关系良好(r0.9990)。部分菌类食品中存在二硫代氨基甲酸酯的残留检出率为25.2%,检出浓度为0.011～0.098mg/kg,其中香菇的检出率最高为57.89%。结论吉林省内菌类食品中含有一定量的二硫代氨基甲酸酯的残留,均低于GB2763-2016中规定的最大残留量1mg/kg,但是检出率较高,需要加强日常监管。     

溶剂吸收-气相色谱-质谱法测定食用菌中二硫代氨基甲酸酯类农药

目的建立食用菌中二硫代氨基甲酸酯类农药残留的溶剂吸收-气相色谱-质谱测定方法。方法样品在氯化亚锡盐酸溶液中加热发生消化反应,生成二硫化碳,冷却后用正己烷萃取出二硫化碳,经Hp-VOC色谱柱(60 m×0.20 mm,1.12μm)分离,选择离子监测(SIM)模式气相色谱-质谱进行检测,外标标准曲线法定量。结果食用菌中添加0.025、0.05、0.25 mg/kg 3个水平的标准溶液,回收率的范围为94.8%～109%,相对标准偏差为3.7%～5.5%(n=3)。检出限为0.01 mg/kg,定量限为0.02 mg/kg。结论该方法具有操作简单、准确度高和精密度好等优点,可适用于食用菌中二硫代氨基甲酸酯类农药残留的测定。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定果蔬中4种乙撑二硫代氨基甲酸酯农药残留

目的 建立超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)测定蔬菜、水果中4种乙撑二硫代氨基甲酸酯类农药残留量的方法。方法 试样采用L-半胱氨酸盐酸盐和碱性EDTA-Na₂溶液进行提取，碘甲烷衍生，QuEChERS原理净化浓缩，UPLC-MS/MS对乙撑二硫代氨基甲酸酯类农药衍生物进行测定，外标法定量。结果 水果的检出限为5μg/kg，蔬菜的检出限为10μg/kg，相关系数大于0.998，添加回收率的范围为82.3%～115.1%，相对标准偏差为2.3%～6.9%。结论 本文所建立的方法能够满足多种水果和蔬菜中乙撑二硫代氨基甲酸酯类农药快速准确检测。     

QuEChERS-高效液相色谱-串联质谱法检测蔬菜中二硫代氨基甲酸酯(盐)残留量

文章建立了柱前衍生结合QuEChERS技术测定蔬菜中二硫代氨基甲酸酯(盐)类(Dithiocarbamates, DTCs)农药残留量的分析方法。蔬菜样品中的二硫代氨基甲酸酯(盐)类农药在碱性乙二胺四乙酸二钠溶液中转化为水溶性钠盐，经碘甲烷衍生后用QuEChERS技术提取和净化，以0.05%甲酸水溶液-乙腈作为流动相在C₁₈色谱柱上梯度洗脱与分离，在ESI⁺模式下采用多反应监测(Multiple reaction monitoring,MRM)测定，基质匹配标准曲线外标法定量。结果表明，二硫代氨基甲酸酯(盐)类农药在2.0～500μg/L之间具有良好的线性关系，相关系数均大于0.999。在普通白菜、茄子、黄瓜、豇豆、胡萝卜、韭菜6种不同类别的蔬菜中添加不同水平二硫代氨基甲酸酯(盐)类农药时，回收率范围在79.6%～109.5%，相对标准偏差为0.7%～10.9%。方法的检出限(以CS₂计)为0.3～1.1μg/kg，定量限(以CS₂计)为1.2～2.8μg/kg。该方法简便、快速、准确，可用于蔬菜中...     

酶抑制-数字图像比色法检测和鉴别食品中二硫代氨基甲酸酯、氨基甲酸酯和有机磷类农药残留

建立一种绿色、高效、便捷地检测和鉴别蔬菜、水果和谷物中二硫代氨基甲酸酯、氨基甲酸酯和有机磷类农药残留的分析方法。方法 采用简单的胶带黏贴剥离方式, 结合低共熔溶剂洗脱对食品样品中的农药进行高效提取。二硫代氨基甲酸酯、氨基甲酸酯和有机磷类农药会抑制酪氨酸酶的活性, 使酪氨酸酶对酚类物质的氧化能力降低, 影响酚类物质与氯化铁生成有色物质的反应, 本方法基于此实现农药的残留分析。通过建立酪氨酸酶、酚类物质和氯化铁的比色阵列传感器, 结合主成分分析实现多种农药的区分。结果 本研究建立的酶抑制-数字图像比色法对番茄、苹果和玉米中福美锌残留在0.008~8.000 mg/kg的范围内线性良好, 检出限为0.003 mg/kg, 定量限为0.008 mg/kg, 回收率为75.2%~94.9%, 相对标准偏差小于5.0%。结论 本研究建立的酶抑制-数字图像比色法绿色环保、简单高效, 且易于推广, 适用于蔬菜、水果和谷物等食品样品中农药残留的检测, 并且在多种农药的残留分析方面有良好的应用前景。     

溶剂吸收-气质联用法测定蔬菜和粮谷中代森铵残留

目的建立一种测定蔬菜和粮谷中代森铵残留量的溶剂吸收-气相色谱-质谱(gas chromatographymass spectrometry,GC-MS)联用测定法。方法样品在氯化亚锡盐酸溶液中加热反应,生成二硫化碳气体经正己烷吸收,用气质联用仪测定。结果添加代森铵浓度水平为0.03、0.3、0.6mg/kg,平均回收率在75.7%~91.0%,相对标准偏差在4.2%~9.1%,定量限为0.03mg/kg。结论建立的方法灵敏度高,特异性好,为农产品中二硫代氨基甲酸酯类农药残留量监测提供又一可靠的测定方法选择。     

用气相色谱法测定罐头蘑菇中代森锌残留量干扰物质的探讨

<正> 二硫代氨基甲酸盐类农药,较广泛地应用于蔬菜、水果等农作物。它的含量和残留量的测定方法,常用的有紫外、可见、和红外分光光度法、纸上色谱法、薄层层析法和气相色谱法等。Bighi等用气相色谱法测定二硫代氨基甲酸盐类农药时,研究了在50—100℃的酸性溶液中分解为二硫化碳和硫化氢的情况。Keppel用蒸馏法分离由二硫代氨基甲酸盐分解所产生的二硫化碳时,发现用硫酸分解结果偏低,后研究用盐酸-氯化亚锡代替硫酸,获得满意结果。Macleod等采用(液面)上部     

UPLC-MS／MS法测定大米中9种硫代氨基甲酸酯类农药残留

本文建立了超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）检测大米中9种硫玳禽基甲酸酯类农药残留的方法。9种硫代氨基甲酸酯类农药在1．0-100岭／L范围内线性良好,相关系数为0．9966-0．9993,定量限小于0．5μg／L;9种目标物的回收率为76．0％-120．0％,相对标准偏差为2．2％19．6％。该方法准确、灵敏、快速,可满足大米中9种氨基甲酸酯类农药残留量的检测需要,该研究对食品安全及风险预警具有一定参考意义。     

2015~2018年红河州农产品中杀菌剂残留监测结果分析

目的 了解2015~2018年红河州监测的18种农产品杀菌剂残留污染水平。方法 采集4种类共计161份农产品样品, 依据《国家食品污染物和有害因素风险监测工作手册》规定的标准操作程序, 对18种杀菌剂残留进行检测。结果 样品总检出率为58.4%(94/161), 超标率为3.73%(6/161); 18种杀菌剂中检出率最高为二硫代氨基甲酸酯(以CS2计), 其次为多菌灵; 食用菌中杀菌剂检出率高, 二硫代氨基甲酸酯(以CS2计)存在超标情况。结论 红河州市售农产品中存在一定程度的杀菌剂残留污染, 同一件样品多种杀菌剂同时检出的情况比较普遍, 应引起相关部门重视。     

普通烟草抗渗透胁迫基因NtP5CS的克隆与表达分析

从普通烟草中克隆脯氨酸合成的关键酶基因P5CS,分析其序列特征、进化关系、表达模式,以期为烟草的抗逆研究奠定基础。设计兼并引物获得P5CS基因中间片段,利用RACE技术扩增其全长cDNA;采用生物信息学技术分析该基因的序列结构及其编码蛋白的保守域及基本特性;利用RT-PCR研究其表达模式。从受干旱胁迫诱导的普通烟草品种中烟14中克隆到全长为2584bp的烟草P5CS基因,命名为NtP5CS,GenBank登录号为HM854026,开放读码框为2160 bp,编码719个氨基酸。经Blast同源性比对分析,该序列与番茄tomPRO2基因在核苷酸和氨基酸水平上高度同源。系统进化树分析显示,NtP5CS与番茄tomPRO2基因可能是直系同源基因。RT-PCR分析表明,干旱、低温、ABA、高盐等胁迫条件均可诱导NtP5CS基因的上调表达,且在旺长期和胁迫条件下根和叶中表达量最高。首次从普通烟草中克隆得到P5CS基因,该基因对水分胁迫响应,可能参与普通烟草抗渗透胁迫反应。     

The false positive effect of residue of sulphur sources on dithiocarbamate analysis based on CS2 measurement

Turkey plays an important role in the international trade of apricots as it has the largest production rate in the world. Since the sulphurisation process is allowed to be used for different products, the effect of residual sulphur and its compounds (which can be found in products as pesticide residues or additive residues) on the positive detection of carbon disulphide (CS₂) still creates a big challenge in international trade. Therefore, the main objective of the present study was to investigate the effects of residues of sulphur or sulphur compounds on dithiocarbamate analysis methods based on CS₂ measurement. In this study, apricots were chosen since they contain sulphur residues as a result of the sulphurisation process. Sulphur dioxide and dithiocarbamate analyses were conducted on dried apricots prepared with the sulphurisation process (SA) and without the sulphurisation process (NSA); analysis was by two different accredited laboratories. No of pesticide was applied to either SA or NSA samples. Although some of the NSA samples had <LOQ values, approximately 70 ± 32 mg/kg SO₂ and 0.061 ± 0.021 mg/kg dithiocarbamate were detected for NSA samples. On the other hand, for the SA sample group, 927–2915 mg/kg of SO₂ and 0.265–0.825 mg/kg of dithiocarbamate were detected. Furthermore, a strong correlation between residual sulphur and dithiocarbamate values was observed. This study showed that the analysis method based on CS₂ measurement may lead to false positive results for dithiocarbamates when residues of sulphur or sulphur compounds are found in products as pesticide or additive residues. Therefore, residual sulphur compounds as a result of the sulphurisation process (which is not considered during the evaluation of products) must be taken into account during the evaluation of products for dithiocarbamates.     

Dietary risk assessment of organophosphorus and dithiocarbamate pesticides in a total diet study at a Brazilian university restaurant

In this study ready-to-eat food samples were collected in the production line of the university restaurant of the University of Brasilia, Brazil, which serves non-vegetarian and vegetarian meals daily. Samples were analysed for the presence of ten organophosphorus insecticides (OPs) by GC/FPD, after extraction with ethyl acetate and anhydrous sodium sulfate (LOQ = 0.002 mg kg(-1)), and for dithiocarbamate fungicides, as CS(2), using the spectrophotometric method (LOQ = 0.05 mg kg(-1)). About 43% of the 175 samples analysed contained at least one OP compound at levels up to 1.83 mg kg(-1). Methamidophos was the compound most detected (37.7%), present in most of the soup, soybean and salad samples. No OP residues were found in fruit juice, beans and bran rice samples. The cumulative acute intake of OPs was estimated using methamidophos and acephate as index compounds (IC). The total cumulative intake represented 9.1% and 47.7% of the methamidophos ARfD for the non-vegetarian and vegetarian diets, respectively. When acephate was used as IC, the total intakes represented 20.7% and 116% of the ARfD for the non-vegetarian and vegetarian diets, respectively. Dithiocarbamates were detected in 70% of the 177 samples analysed, at levels up to 0.51 mg kg(-1) CS(2); all salad samples were positive and no residues were found in fruit juice. The chronic intake of dithiocarbamates represented 8.6 and 8.9% of the ADI (mancozeb) for the vegetarian and non vegetarian diets, respectively.     

Monitoring dithiocarbamate fungicide residues in greenhouse and non-greenhouse tomatoes in Iran by HPLC-UV

The simultaneous analysis of dithiocarbamate fungicide residues on greenhouse and non-greenhouse tomatoes was performed by high-performance liquid chromatography with UV detection. A calibration curve with spiked samples was plotted to determine dithiocarbamate residues in tomato samples. Limits of detection and quantification were approximately 0.05 and 0.2?µg?g^?1, respectively. The ranges of mean recoveries at five spiking levels for all dithiocarbamates of interest were between 88.2%–95.7% and 99.5%–100.8% in standards and spiked samples, respectively. In this study, 40 greenhouse and 40 non-greenhouse tomato samples were analysed. None of the samples analysed contained dithiocarbamates in excess of the maximum residue levels established by the Codex Committee on Pesticide Residues, except for one greenhouse sample, with ethylenebisdithiocarbamates at 3.2?µg?g^?1.     

UPLC-MS/MS法测定烟草中12种常用农药残留量

为了实现烟草中常用农药残留量的快速筛查,建立了超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)快速分析烟草中12种农药残留量的方法,烟叶样品采用乙腈提取、PSA净化和UPLC-MS/MS分析测定。12种农药在低、中、高(2、200、500 μg/kg)3个加标水平的回收率范围为62.1%~126.3%,相对标准偏差(RSD)为0.6%~14.8%,检出限为0.24~4.24 μg/kg。本方法具有针对性强,检测时间短和灵敏度高的特点,能够很好的应用于烟草中常用农药残留量的快速分析检测。     

香料烟中“溴氰菊酯”的残留降解研究

为了评价“溴氰菊酯”在香料烟中的残留降解行为,进行了连续2年“溴氰菊酯”在香料烟中的残留田间试验.检测结果表明:①2.5％“溴氰菊酯”乳油在香料烟叶中的降解符合一级动力学降解模式,其半衰期为5.80 ～ 6.19 d;②施药后15 d残留量在0.0128 mg· kg-1以下,降解率达95％以上;③按600 mL· hm-2喷施2次和3次2.5％“溴氰菊酯”乳油,15 d后采收,香料烟鲜烟叶中的残留量为＜0.01～ 0.4703 mg· kg -1;④2年的气候条件虽然有差异,但“溴氰菊酯”在香料烟中的残留降解行为基本一致.在香料烟的生长过程中,按照推荐用量,在15 d安全间隔期以上,连续3次施用2.5％“溴氰菊酯”乳油,“溴氰菊酯”的残留量不超过0.05 mg· kg-1.