β-紫罗兰酮合成的研究进展

β-紫罗兰酮是一种天然香料和重要的中间体,广泛应用食品、化妆品和医药工业中;它还作为环化的类异戊二烯的代表,具有广泛的生物活性,尤其表现出一定的抗肿瘤活性。β-紫罗兰酮作为植物次级代谢产物,从植物精油提取的方法得到的量微且昂贵,目前主要通过化学法合成。本文介绍了以不同原料合成β-紫罗兰酮,并对不同合成路线的优缺点进行了评述。考察了原料来源、合成路线、反应条件、生产操作、产品收率和选择性等因素,得到了一种较易工业化生产的合成路线,即以柠檬醛为原料合成β-紫罗兰酮,并对此路线的合成工艺进行了简单的展望。     

新型香料苹果酯-B的合成

以硫酸高铈为催化剂,通过乙酰乙酸乙酯和1,2-丙二醇反应合成了苹果酯-B,研究了各有关因素对产品收率的影响。实验表明,硫酸高铈是合成苹果酯-B的良好催化剂,在酯醇物质的量比为1∶1.25、催化剂用量为0.3g/0.1mol乙酰乙酸乙酯、环己烷10mL、反应时间2h的条件下,苹果酯-B的收率可达91.5%。     

新型香料——丙酸糠醇酯的合成

丙酸糠醇酯在国内是一个新型的、用途较广的食用香料。本文以糠醇和丙酸酐为原料,以丙酸糠醇酯得率为目标,对原料配比、反应温度和反应时间等工艺参数进行了优化。得到的最佳参数为:(糠醇:丙酸酐)配比1:1.05～1.10;反应温度135～140℃;反应时间2h。结果表明:得率是令人满意的,产品的各项质量理化数据均符合文献值。     

β-紫罗兰醇-β-D-葡糖苷的合成及热解性质

采用Koenigs-knorr法进行β-紫罗兰醇-β-D-葡萄苷的合成,优化反应条件,表征产物结构,并对产物进行热重分析(TG)和热裂解产物分析(Py-GC/MS)。结果表明,糖苷化反应适宜的反应条件:以新制备的SiO2担载Ag2CO3为催化剂,用量为1%;以甲苯为反应溶剂;投料比(Br-glucose-tetraacetate/β-ionol)为1.5:1;反应温度为回流温度;反应时间6h。傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、电喷雾质谱(ESI-MS)和核磁共振氢谱(1H-NMR)的表征结果确认各产物即为目标化合物。β-紫罗兰醇-β-D-四乙酰葡糖苷的糖苷键断裂温度约为190℃、β-紫罗兰醇-β-D-葡糖苷的糖苷键断裂温度约为160℃。β-紫罗兰醇-β-D-四乙酰葡萄苷和β-紫罗兰醇-β-D-葡萄苷受热裂解能够产生巨豆三烯、β-紫罗兰醇、β-紫罗兰酮、二氢猕猴桃内酯、二氢异佛尔酮、异佛尔酮和3-氧代β-紫罗兰酮等多种香味成分。所合成的β-紫罗兰醇-β-D-葡萄苷具有良好的稳定性,而且受热能够有效释放多种香味成分,因此在食品、烟草和医药等领域具有良好的应用前景。     

食用香料乙酸3-甲硫基丙醇酯的合成研究

以乙酸钠为催化剂,3-甲硫基丙醇和乙酸酐为原料,合成 了食用香料乙酸3-甲硫基丙醇酯。采用正交实验对工艺 条件进行了优化,乙酸酐与3-甲硫基丙醇的摩尔比为 1.1:1,在85-95℃下反应2h,产率为97.7％,采用红外光谱 和气-质联用等分析手段对产物进行了结构确定。     

由山苍子油合成紫罗兰酮等香料的进展

综述由山苍子油经柠檬配合合成假性紫罗兰酮，紫罗兰酮，大马酮类香料的途径。     

β-紫罗兰酮-β-环糊精包合物的结构确证及反应热力学研究

利用饱和水溶液法制备了β-环糊精和β-紫罗兰酮的包合物,通过1H NMR和DSC测试方法证实了包合物的生成。并对反应的热力学进行了研究,计算了包合物的稳定常数(K=1×1011),证实了包合过程为放热反应,得出包合反应的热力学常数[△H=-58.6 kJ/mol,△S=-114.6 kJ/mol和△G=-2 743 kJ/mol(30℃)],证实包合过程的推动力主要是范德华力。将包合物添加于卷烟配方的烟丝中,具有增进卷烟香气质量的作用。     

β-环糊精辛烯基琥珀酸酯合成研究

在β-环糊精衍生物中,酯衍生物占有重要地位。该研究以辛烯基琥珀酸酐为酯化剂,在弱碱条件下与β-环糊精酯化合成β-环糊精辛烯基琥珀酸酯,考察酯化剂用量、反应温度、pH值和反应时间四个因素对合成β-环糊精辛烯基琥珀酸酯取代度影响。通过正交实验得出合成β-环糊精辛烯基琥珀酸酯适宜条件为:酯化剂用量为β-环糊精质量4%、反应温度为35℃、反应时间为10 h、pH值为7.5;在此条件下,β-环糊精辛烯基琥珀酸酯取代度为0.0545。     

2—异戊烯酸酯的合成及香气研究

２－异戊烯酸酯是一类重要的香气物质，是合成保幼激素系列物质的重要中间体．为此研究了以异丙叉丙酮氧化合成异戊烯酸的方法，从而进一步以酰氯酯化法合成了一系列相应的酯类，并对酯类香气进行了感官评定，找出了其香气衍变的规律．     

香料己酸丙酯的非均相催化合成研究

以固体酸Zr(SO4)2/硅藻土为催化剂,通过己酸和正丙醇的酯化反应合成香料己酸丙酯。考察了催化剂Zr(SO4)2/硅藻土的制备条件对其催化性能的影响,得出适宜的制备条件为:催化剂中硫酸锆与硅藻土的质量比例4∶6,焙烧温度350℃,焙烧时间2 h。采用正交实验优化了固体酸Zr(SO4)2/硅藻土催化合成己酸丙酯的工艺条件,得出较佳的催化反应条件为:酸醇比1∶1.75,催化剂用量0.5 g,带水剂用量3m L,反应时间1.5 h。在此条件下,己酸丙酯的酯化率可达99.2%。     

食用香料己酸苄酯的合成

以硫酸氢钠为催化剂,环己烷为脱水剂,己酸和苄醇为原料,合成了食用香料己酸苄酯。通过正交试验对合成条件进行了优化,较优的工艺条件为：苄醇与己酸的摩尔比为0．28：0．2,催化剂硫酸氢钠为0．005moL,环己烷20mL,反应2．5h,产率为94．3%,采用红外光谱和气-质联用等分析手段对产物进行了结构确定。     

食品用香料α-紫罗兰酮的生物活性研究进展

α-紫罗兰酮是一种天然香料,存在于各种花卉、水果和蔬菜中。α-紫罗兰酮带有紫罗兰花香,是一种商业价值较高的香料,广泛应用于食品和医药工业中。目前的研究表明,除了香味特性,α-紫罗兰酮还具有抗氧化、抗炎、抗菌、修复皮肤损伤、缓解肌肉萎缩、诱导细胞凋亡及阻滞细胞周期、抗害虫和化感作用等多种生物活性。本文对α-紫罗兰酮的基本性质和生物学功能进展进行归纳总结和比对分析,以期为α-紫罗兰酮在食品、医药及生物领域中的开发与应用提供科学依据。     

β-紫罗兰酮-β-环糊精包合物的结构确证及热分解动力学

利用饱和水溶液法制备了β-环糊精与β-紫罗兰酮的包合物,采用IR法确证了包合物的结构.并进行了包合物的热分解动力学分析和卷烟加香试验.结果表明:①制备的包合物为目标物;②包合物的热稳定性较β-紫罗兰酮高,其内的结合力主要是范德华力;③包合物具有提高卷烟烟气的香气质和香气量,降低刺激性和改善余味的作用.     

2-取代-1,3-二硫杂环戊烷香料的合成和香气评价

以醛/酮与1,2-乙二硫醇或1,2-丙二硫醇在对甲苯磺酸催化下反应,合成了10种2-取代-1,3-二硫杂环戊烷,产率62.8%~87.8%;其中,2-正丙基-1,3-二硫杂环戊烷产率达87.8%,纯度99.5%。经元素分析、FTIR、GC-MS和1H NMR确定了10种产物的结构。香气评价结果表明:合成的2-正丙基-1,3-二硫杂环戊烷具有花香、肉汤香气,可用于食品香精和调味料中;其余9种2-取代-1,3-二硫杂环戊烷具有肉香、葱蒜香和萝卜香。     

β-谷甾醇琥珀酸酯的合成表征及质谱碎裂机理研究

对β-谷甾醇与琥珀酸酐的反应进行了研究，并对反应生成的酯化产物采用RP—HPLC、FT—IR、HUMR以及MS进行了分析表征。分析测定结果表明，在实验条件下β-谷甾醇与琥珀酸酐反应生成产物为甾醇琥珀酸单酯，反应产率为98％以上。     

β-紫罗兰酮脂质体包封率测定方法研究

采用薄膜超声法制备β-紫罗兰酮脂质体,通过反透析法分离脂质体和游离物质,并以高效液相色谱法为分析手段对其包封率进行测定。在选定色谱条件下,辅料不干扰测定,β-紫罗兰酮在5~80 mg/L的质量浓度范围内线性关系良好(R2=0.999 8),日内和日间精密度(RSD)均小于3%;透析平衡时间为12 h,游离物回收率符合要求(99.21%~101.22%),且透析20 h内无渗漏,方法重现性好;使用此法测得β-紫罗兰酮脂质体的平均包封率为(52.76±1.10)%。反透析法简便,准确,经济,适用于β-紫罗兰酮脂质体包封率的测定。     

低温化学法合成β-谷甾醇亚麻酸酯

在无溶剂条件下利用酸性催化剂4-十二烷基苯磺酸（DBSA）催化β-谷甾醇与亚麻酸酯化合成β-谷甾醇亚麻酸酯,通过单因素试验和响应面法优化了酯化反应条件,并采用红外光谱对产物结构进行了表征。结果表明,最佳酯化反应条件为反应温度76 ℃,反应时间12 h,醇酸摩尔比1∶ 1.7,DBSA用量16%。在最佳条件下,β-谷甾醇转化率高达97.55%。红外光谱测试结果表明目标产物成功合成,实现了低温化学法合成β-谷甾醇亚麻酸酯。     

2-取代-1，3-硫杂环戊烷香料的合成和香气评价

以醛／酮与1，2-乙二硫醇或1，2-丙二硫醇在对甲苯磺酸催化下反应，合成了10种2-取代-1，3-二硫杂环戊烷，产率62．8％～87．8％；其中，2-正丙基-1，3-二硫杂环戊烷产率达87．8％，纯度99．5％。经元素分析、FTIR、GC-MS和’HNMR确定了10种产物的结构。香气评价结果表明：合成的2-正丙基-1，3-二硫杂环戊烷具有花香、肉汤香气，可用于食品香精和调味料中；其余9种2-取代-1，3-二硫杂环戊烷具有肉香、葱蒜香和萝卜香。     

新型香料3,3,6,6-四苄基-1,2,4,5-四硫环己烷的合成及热分析研究

以中间体二苄基二硫醇和三氯化铁为原料,乙醇和水为溶剂,合成了新型香料3,3,6,6-四苄基．1’2’4,5-四磺环己烷,产率为50.3％,用差示扫描量热法（DSC）和热重法（TG）研究其热性质,加热温度为50℃至500℃,加热速率10℃／min.结果表明,在312℃开始分解,应在312℃以下保存,适用于汤料调味品而不适用于烧烤类调味。