细菌碱性蛋白酶进行环境友好性无灰无硫化物酶脱毛的研究

随着人们对于制革工业的环境影响的关注日益加强，使得发展酶制剂代替造成污染的化学品进行制革工艺生产成为必要。在本研究中，采用一种细菌碱性蛋白酶的保毛工艺实施酶脱毛，彻底的杜绝使用石灰和硫化物。为了评价酶脱毛工艺的效率，我们对两个对照样进行了广泛的研究：一个是传统的石灰一硫化物工艺，另外一个是在减少石灰和硫化物的情况下添加酶制剂的酶脱毛工艺。我们开发的工艺较之对照样，在6小时内即可达到完全酶脱毛，缩短了脱毛时间，同时，由于酶脱毛依靠浸渍法从而避免使用硅酸盐载体。对脱毛后的皮进行组织学和扫描电子显微镜分析发现酶脱毛工艺可以完全除去毛和表皮，并且可以适当打开真皮层的纤维结构。胶原并没有被破坏，成革质量令人满意。该工艺很大程度上减少了废水排放，例如生化需氧量、化学需氧量，总溶解固体，总悬浮固体都降低了。物理化学性质的研究也表明酶脱毛工艺得到的皮革质量与对照系统的皮革质量相当，甚至超过后者。所以，发展酶脱毛工艺进行绿色脱毛模式对于面对环境压力的制革行业来说，具有深远的影响。     

清洁生产工艺实施与氮产污量核算

从牛皮制革清洁生产出发,将传统制革工艺与实施保毛脱毛和无铵脱灰工艺对制革过程中的氨氮和总氮的排放量进行了对比研究,并探索了实施保毛脱毛、无铵脱灰工艺后两股废液循环回用的可行性。实验结果表明,采用保毛脱毛浸灰工艺后废水可循环回用两次,可减少废水排放量56.00%,降低总氮量45.65%,氨氮量52.09%;同时,采用无铵脱灰法,可减少总氮量70.57%、氨氮量99.83%;该方法不仅可以减少化料的使用量,而且很大程度上减少了污染物的排放,具有很好的推广应用价值。     

纳滤在制革废水铬浓缩中的应用

本文研究了纳滤过程中制革废水组成对铬(III)浓缩的影响。这一过程与制革废水中的氯离子和硫酸根离子之间的浓度有着密切关系,制革废水的最佳组成应该是氯离子与硫酸根离子的浓度比接近1。此外,本文还研究了跨膜压力(TMP)和老化对含铬制革废水处理效果的影响。实验过程中假设跨膜压力的最佳范围是14~16bar。最佳的跨膜压力可能因渗透压不同而改变,制革废水的老化会降低制革废水的处理效率。实验结果表明,纳滤过程可以有效的应用于制革废水中铬浓缩,且具有透过量高、选择性高及性能稳定等特点。     

减少皮革处理过程中环境影响的一种可行性工艺方法的研究

目前皮革处理工艺中的脱毛和纤维打开通常采用石灰和硫化物，由于这些化工原料的非清洁性，对于环境产生了较大的负面影响。制革废水污染，其中近70％-80％的生化需氧量和化学需氧量（COD）都是由于脱毛和纤维打开工艺造成的，同时产生大量有毒的硫化氢气体。 实验材料和方法，我们采取生化工艺，利用蛋白水解酶和偏硅酸钠处理减少了皮革制造对环境的污染，使得工艺更加清洁化。 本实验采取的工艺取得良好的效果，减少一些环境参数，诸如COD和总固体量均分别下降55％和25％。该工艺完全避免产生石灰淤泥。 结果方面我们将新工艺成革的综合性能与传统工艺成革进行对比。同样，该工艺亦具有一定的经济可行性。     

对皮革行业“污染”的重新认识

正长期以来,人们对制革过程中产生的污染物种类及污染程度缺乏科学的认识,并由此产生了一些错误的认识,甚至皮革行业在一定程度上被妖魔化。为此,四川大学制革清洁技术国家工程实验室在国家重大科技专项(重点行业水污染源解析及全过程控制技术评估体系,2017ZX07402004-3)的支持下,对皮革加工全过程水污染源进行了解析。以牛皮制革行业为研究对象,对全国主要制革集中区多家牛皮制革企业加工过程废水中污染物及其排放量进行调查,并采用等标污染负荷     

环保山羊鞋面革综合鞣制工艺

由于对环境明显的不利影响，现行皮革生产工艺遇到了阻力。制革生产时产生的总的污染负荷中，90％来自鞣前及鞣制操作，传统的工艺使皮的pH变化很大，pH变化时形成大量的盐，这就大幅度的增加了制革废液中的COD、TDS、氧化物、硫酸盐及铬的含量。在本研究中，开发了一个三步法的工艺，使皮革生产中的pH变化限制在4.O—8．O之间。酶脱毛用NaOH松散纤维，不浸酸，不提碱铬鞣，这个工艺的操作结果完全可与传统工艺相比，还可使废水中的COD和TS相应减少43％及70％。水的耗用量可减至17.81kg／kg生皮，在经济上也十分可行。     

细菌和真菌蛋白酶在生皮脱毛中的应用研究

利用不同来源的微生物酶制剂(中俄两国)进行生皮脱毛试验与研究。对脱毛用微生物酶的来源及其各组成成分的作用,以及传统制革脱毛工艺与微生物酶制剂脱毛工艺显现的不同污染指数进行了详细的论述。结果表明,微生物酶制剂脱毛方法能够有效改善制革工艺,降低制革污染,提高成品革的品质,有利于制革者和皮革消费者的健康。     

降低制革工业中脱毛-浸灰工序的环境影响

制革工业产生了大量的固体和液体形式的废弃物，如高浓度的有机物、盐和重金属（铬化合物），其环境影响一般来说都非常大。为了使制革工业与目前的环境思维更加吻合，人们设计出了各种各样的方法来减少其环境影响。 本研究对生皮的脱毛-浸灰方法进行了改进，减少了化学药品的用量，再装料后，将脱毛-浸灰液重新利用几次。因此，本研究的目的就是为了降低脱毛-浸灰工序的经济和环境成本。实验室规模的试验采用了一个为此目的而设计的模拟设备。使用生命周期评价对这种改进方法的环境净利益进行了评价，而该方法的经济可行性则采用现值法进行评价。所产皮革的质量由来自制革行业的专家（制革者）进行评价。 在环境方面，当脱毛-浸灰工序的水被循环利用4次时，这种改性方法使环境影响降低24％，COD减少50％，硫化物减少73％。与传统的方法相比，这种改性方法需要在新设备方面进行一些投资，其劳动强度要大一些，但是，却可以节约58％的水和28％的化工材料，并且可以减少58％的废水处理成本。这种改性方法允许重新使用脱毛-浸灰液4次，而对成品革的质量没有明显的影响。可以肯定的是，与传统方法相比，这种改性方法降低了脱毛-浸灰工序的经济和环境成本。     

酸化法治理含硫脱毛废水及回收毛蛋白的研究

一、前宣使用硫化钠进行脱毛是制革生产中的传统工艺,此工艺的特点是操作简便,产品质量稳定,成本低廉。但是,由于脱毛时使用大量的硫化钠,制革废水中含S~-=500～1000mg/l(排放口),大大超过了国家排放标准。为了减少硫化钠的污染,我们也曾想采用酶法脱毛工艺,但是由于我厂的厂房和     

一种为了制革行业可持续性发展的更环保的环境友好型产物管理体系概述(上)

制革工程是通过处理皮蛋白来改变生皮性质的工程,制革过程中会产生大量的固体和液体垃圾并加重环境污染,这个问题需要更清洁的可持续的技术来克服。本文介绍了走向生态环境友好的各种挑战和减少皮革生产中污染的各种方法,还讨论了各种更加清洁的保存生皮、脱毛、鞣制和干燥的技术。发明的使用化学和生态材料来更清洁地保存生皮的技术很大程度上减少了皮革制造过程中盐的污染,目前该方法已被业内认可,并用于帮助实现更好的化料吸收和减轻污染排放,它可使酶脱毛过程的生化需氧量(BOD)减少至40%,化学需氧量(COD)减少至50%。本文还提到了生物降解染料、偶氮染料以及它们的混合物的改良技术而且还介绍了将染整工序中的废水回收利用以减少污水排放的方法。接着论述了将合成纳米高分子材料和改进鞣剂用于染色和复鞣。最后提及理论的数学动力学模型和改良的生产操作。综上,我们可以得出结论,使用上述技术或方法能实现制革过程中的减污减排,例如BOD、COD可分别降低50%和40%以上。     

一种为了制革行业可持续性发展的更环保的环境友好型产物管理体系概述(下)

制革工程是通过处理皮蛋白来改变生皮性质的工程,制革过程中会产生大量的固体和液体垃圾并加重环境污染,这个问题需要更清洁的可持续的技术来克服。本文介绍了走向生态环境友好的各种挑战和减少皮革生产中污染的各种方法,还讨论了各种更加清洁的保存生皮、脱毛、鞣制和干燥的技术。发明的使用化学和生态材料来更清洁地保存生皮的技术很大程度上减少了皮革制造过程中盐的污染,目前该方法已被业内认可,并用于帮助实现更好的化料吸收和减轻污染排放,它可使酶脱毛过程的生化需氧量(BOD)减少至40%,化学需氧量(COD)减少至50%。本文还提到了生物降解染料、偶氮染料以及它们的混合物的改良技术而且还介绍了将染整工序中的废水回收利用以减少污水排放的方法。接着论述了将合成纳米高分子材料和改进鞣剂用于染色和复鞣。最后提及理论的数学动力学模型和改良的生产操作。综上,我们可以得出结论,使用上述技术或方法能实现制革过程中的减污减排,例如BOD、COD可分别降低50%和40%以上。     

治理浸灰脱毛工序污染的技术综述

本文对制革主要污染源之一的浸灰脱毛工序的废液中的有害成分进行了分析说明，并综述了最近国内外对减少脱毛废水的污染所进行的工艺改革及操作要点。     

酶脱毛机理的研究 Ⅰ.三种蛋白酶脱毛和软化作用探索性研究

前言制革工艺中,酶法脱毛较灰减法脱毛有明显的优点,特别是在消除制革废水中硫化物,减少环境污染方面更为突出。所以,有关工艺及其机理的研究工作早为国内外所重     

X射线散射方法对废液封闭循环利用工艺中皮革胶原结构的研究

在皮革加工过程中控制有害物质的过量使用、减少环境污染和健康隐患对废物管理是至关重要的。为了回收皮革加工中的废液循环再利用,减少废水和废料的排放,开发了一种封闭循环利用工艺。这种加工方法伴随的胶原的结构变化尚待研究,而这有利于理解封闭循环利用及其生产出的皮革性能。在这项研究中,用同步辐射小角X射线散射方法,分析了在封闭循环利用方法的不同阶段中胶原蛋白的结构变化。研究表明,回收废液中的有机成分和铬增加了对胶原纤维基质的填充效果。同时,由铬废液处理过的皮革对X射线的散射强度增强,这归因于废液处理皮革中更高的对铬的吸收率。此外,从角蛋白和脂类对X射线的散射强度变化佐证了废液用于脱毛过程的有效性。此项关于胶原结构的研究结果将支持制革封闭循环利用工艺是更加环境友好并有助于经济可持续发展的加工方法。     

无硫化物脱毛——臭氧脱毛的研究

不采用硫化物进行脱毛一直是制革研究的热点，意义不同寻常。氧化脱毛得到研究者普遍的关注。本文详细介绍了臭氧脱毛效果及臭氧脱毛对皮革物化性质的影响。基于臭氧体系可以达到完全的脱毛效果并且能够产生一定的经济效益。     

走向清洁化工艺：采用无灰脱毛体系从毁毛到保毛的实践研究

降低制革废水污染的方法之一是皮的保毛脱毛工艺。对于酶制剂（EP）的蛋白水解活力的研究表明部分酶制剂在强碱溶液中能够保持较高的稳定性并可以将具应用到保毛工艺。 在此趼究基础上，我们开发一种新保毛脱毛方法体系，主要采用酶制剂，氢氧化钠，硫化钠以及磷酸氧二钠。该工艺证明是适用于皮革制造的，可以生产出高质量的皮革，并且降低了毛降解使用硫化钠咀及其它化学品造成的污染，避免含钙化合物引起的污染。     

《制革铬鞣废水中铬回收技术规范》标准编制说明

概述 《制革铬鞣废水中铬回收技术规范》由浙江省皮革清洁生产产业技术创新战略联盟提出,海宁皮革研究院、海宁市皮革行业协会为主要单位负责制订。参加该标准起草的单位有海宁蒙努集团有限公司、海宁市富升裘革有限公司。从2012年开始,项目工作组开始针对制革铬鞣废水中铬回收技术的相关资料进行收集,并在实验室和企业进行了相关试验工作。     

浸灰废液全循环利用技术应用实例

<正>在一般脱毛浸灰方法中硫化钠的利用率只有70%,其余30%进入废水中,需要进行氧化曝气处理或使用硫酸亚铁沉淀处理,生成大量的硫化亚铁污泥,既浪费了硫化钠,又增大了污泥的产生量和处理成本。另外,由于毛的降解作用,浸灰废液产生了制革生产中60%以上的COD量,也对环境造成污染。中国皮革和制鞋工业研究院研究开发了浸灰废液循环利用技术,既节约了化工材料,又可以减少污泥产生量,目前已经获得了多项发明专利。     

含硫脱毛废水的危害及处置

含硫脱毛废水是制革工业的主要水污染源之一,对水环境影响较大。本文综述了含硫脱毛废水的特点及危害,国内外对含硫脱毛废水的处置方法与存在的问题,提出了解决含硫脱毛废水污染问题的途径。     

通过回收和再利用实现铬鞣废水中铬的零排放

由于污染控制机构通过强制实行各项法规来规范各种化学废物的排放,因此皮革工业目前面临很大挑战。由于皮革工业中的铬和其他化学物质污染导致的严重影响已经被认真对待,关于优化制革过程中化合物的使用问题已经有很多研究。由铬导致的污染成为皮革加工过程最大的障碍之一。铬的回收和再利用方法已经成为皮革工业中强制回收和再利用污水中铬的方法来。虽已经出现一些沉淀方法,但目前仍不可行。本文尝试用经降解的荆树皮栲胶来回收制革废水中的铬。研究中使用不同pH条件下(pH7,8和9)的荆树皮栲胶来回收铬。降解的荆树皮栲胶被用来和废水中的铬反应,反应时长6h。大多数的铬沉淀在底部,只有少部分留在上清液中。回收的铬在皮革鞣制过程中被再利用。留在鞣制池中的荆树皮栲胶作为复鞣剂得到再利用。因此达到了铬和荆树皮栲胶的完全利用。研究还发现实验皮革可获得85%和87%的铬消耗率而对照组只有74%。实验皮革的物理强度和色泽与对照样品不相上下。总的结果显示回收的铬可很好的用于鞣革并使皮革获得与现有产品相同的性能。