毛细管气相色谱法测定烟草中的亚硝胺

N-亚硝胺是烟草和卷烟烟气中一类重要的具有毒性和致癌性的化学成分。卷烟主流烟气中的N-亚硝胺一半左右直接来源于烟草,而其余则来源于抽吸过程中的热合成作用。我们研究开发了一种配备氮磷检测器的毛细管气相色谱方法来同时测定烟草中挥发性的亚硝胺(VNA)和烟草特有的亚硝胺(TSNA),主要过程包括将烟草样品在柠檬酸磷酸氢二钠缓冲液中超声波萃取,然后将萃取液在硅藻土层析柱上进行固相萃取,浓缩液用DB-5毛细管柱进行气相色谱分析。该方法具有操作简便快速,重复性好,无需专用仪器等特点,适用于各种烟草样品中亚硝胺的分析      

三维网状形貌的SBA-15净化新材料

为了拦截卷烟主流烟气中的粒相物并去除烟草特有的亚硝胺TSNA,将具有三维网状结构的介孔材料SBA-15-fib尝试用于去除卷烟烟气中的粒相物和亚硝胺。实验表明,三维网状结构使得SBA-15材料能够有效地拦截卷烟烟气中的粒相物,减少焦油含量,同时将烟草特有亚硝胺TSNA在主流烟气中减少40%以上,其中NNN和NNK被去除得尤为明显。     

TSNA释放量与配方叶组成分之间的关系

报道了各种降低主流烟气 (MS)中烟草特有亚硝胺 (TSNA)的方法 ,降低原料烟叶中TSNA含量是近年来研究较多的一种方法。不同叶组成分决定着MS中TSNA释放量 ,燃烧期间 ,卷烟烟丝中的TSNA一部分可能转移进烟气中 ,另一部分可能发生了热降解。此外 ,TSNA可能是热合成的 ,也可能是叶组成分之间发生了加和作用。由于程度的不同 ,因此 ,卷烟燃烧过程中亚硝胺类的生成与降解都可能对卷烟烟气中TSNA释放量产生重要的影响 ,并很可能使MS中TSNA释放量大于或小于叶组成分的TSNA含量。因而 ,本研究的目的是评估根据各叶组成分的TSNA释放量预测其配方产品的TSNA释放量的可行性。研究选用一种高度简化的配方模型 ,叶组成分包括一定比例的烤烟、白肋烟和香料烟。采用高、低TSNA含量的烤烟、白肋烟的各种组合制备了一组由 1、2和 3种叶组成分组成的样品卷烟 ,测定了各种叶组成分 (预先生成的 )TSNA含量及样品卷烟MS中的TSNA释放量 ,发现样品卷烟的TSNA释放量与根据各种叶组成分的TSNA含量或其MS的TSNA释放量预测的值比较一致。研究结果表明 ,根据叶组成分中预先生成的TSNA含量及其烟气中TSNA释放量的准确测定 ,可以预测配方卷烟MS中的TSNA释放量。就降低卷烟MS中TSNA释放量而言 ,采用低TSNA烟草应是一种降低卷烟MS中TSNA释     

TSNS释放量与配方叶组成分之间的关系

报道了各种降低主流烟气(MS)中烟草特有亚硝胺(TSNA)的方法，降低原料烟叶中TSNA含量是近年来研究较多的一种方法。不同叶组成分决定着MS中TSNA释放量，燃烧期间，卷烟烟丝中的TSNA一部分可能转移进烟气中，另一部分可能发生了热降解。此外，TSNA可能是热合成的，也可能是叶组成分之间发生了加和作用。由于程度的不同，因此，卷烟燃烧过程中亚硝胺类的生成与降解都可能对卷烟烟气中TSNA释放量产生重要的影响，并很可能使MS中TSNA释放量大于或小于叶组成分的TSNA含量。因而，本研究的目的是评估根据各叶组成分的TSNA释放量预测其配方产品的TSNA释放量的可行性。研究选用一种高度简化的配方模型，叶组成分包括一定比例的烤烟、白肋烟和香料烟。采用高、低TSNA含量的烤烟、白肋烟的各种组合制备了一组由1、2和3种叶组成分组成的样品卷烟，测定了各种叶组成分(预先生成的)TSNA含量及样品卷烟MS中的TSNA释放量，发现样品卷烟的TSNA释放量与根据各种叶组成分的TSNA含量或其MS的TSNA释放量预测的值比较一致。研究结果表明，根据叶组成分中预先生成的TSNA含量及其烟气中TSNA释放量的准确测定，可以预测配方卷烟MS中的TSNA释放量。就降低卷烟MS中TSNA释放量而言，采用低TSNA烟草应是一种降低卷烟MS中TSNA释放量的有效方法。     

烟草特有亚硝胺分析研究进展

综述了近年来烟草及卷烟烟气中亚硝胺的分析方法:气相色谱-热能检测器法、气相色谱-质谱联用法、液相色谱质-质谱联用法、液相色谱质-质谱-质谱联用法等.指出,建立分析速度快、定量准确、重现性好、分析成本低的烟草特有亚硝胺分析法将是今后该领域研究的方向.     

卷烟主流烟气中烟草特有亚硝胺的液质联用分析

采用0.1mol/L醋酸铵水溶液萃取、固相萃取纯化和高效液相色谱-三级四极杆质谱法测定了12种卷烟样品主流烟气中4种烟草特有亚硝胺(TSNAs)。结果表明:①NNN、NAT、NNK和NAB的检测限分别为0.07、0.05、0.05和0.04ng/mL,回收率在94.0%～103.5%之间,相对标准偏差分别为3.02%、4.19%、6.10%和6.62%;②2种进口混合型卷烟主流烟气中的总TSNAs均远远高于10种国产烤烟型卷烟。该法适合批量卷烟主流烟气中TSNAs的定量分析。     

降低烟草特有亚硝胺含量的微波处理方法综述

简要地综述了在烟草调制和存放过程中烟草特有亚硝胺 (TSNA)的形成 ,以及采用微波辐射降低TSNA的原理、方法、效果和应用前景。     

用HPLC/MS/MS仪定量分析烟丝和烟气中的TSNA

烟草特有亚硝胺 (TSNA)是所有烟草特有的成分。传统上采用带有热能分析器的气相色谱仪 (GC -TEA)测定烟丝和烟气中的TSNA ,该法的缺点是纯化步骤多 ,分析时间长。我们开发了一种替代传统GC -TEA的方法———HPLC/MS/MS法。本法仅涉及用含水溶剂对 2 5 0mg烟粉或收集主流烟气的剑桥滤片进行简单的萃取 ,勿需样品纯化步骤 ,且分析时间不到 10min。也即 ,在烟粉或收集烟气的剑桥滤片中加入氘化的内标物 ,振摇萃取 1h ,然后用带有正离子电子喷雾装置的HPLC/MS/MS仪进行分析。本法性能稳定 ,分析的样品数量大 ,数据可靠 (采用内标物 ) ,萃取效率高 ,加入烟样、滤片或烟气冷凝物中标样的相对回收率均为 95 %～ 10 5 %。检测限比传统分析方法低得多 ,每种TSNA的检测限均<0 .0 5ng/ml。此外 ,由于无样品纯化步骤且分析时间短 ,因此本法可在 2 4h内分析 10 0多个烟草或烟气样品     

国内外主要品牌卷烟主流烟气中烟草特有N-亚硝胺的对比分析

本文采用气相色谱-热能分析仪(GC-TEA)对卷烟主流烟气中主要4种烟草特有N-亚硝胺(TSNAs)进行了分析;优化了前处理过程及仪器分析条件;建立了使用经抗坏血酸处理的玻璃纤维滤片收集卷烟主流烟气,用二氯甲烷萃取卷烟主流烟气中的TSNAs,萃取液经碱性氧化铝层析柱纯化,TSNAs通过GC-TEA定量检测的分析方法;并对国内外较有代表性的98种卷烟样品中的TSNAs进行了系统的分析测定。结果表明,混合型卷烟主流烟气中TSNAs的含量显著高于烤烟型卷烟;国外混合型卷烟中NNK的含量高于国内混合型卷烟。这些研究结果为制定我国卷烟烟气中TSNAs含量限量标准、建立技术壁垒提供了可靠的技术基础。      

CeO2/NaZSM-5分子筛降低卷烟主流烟气中烟草特有N-亚硝胺的研究

以NaZSM-5分子筛、Ce(NO3)3·6H2O为原料通过浸渍-煅烧法制备了CeO2/NaZSM-5分子筛,利用透射电子显微镜(TEM)、X射线粉末衍射(XRD)、高分辨透射电子显微镜(HRTEM)以及热重-差热分析(TG)等技术对材料表面化学状态和体相结构进行了表征,考察了煅烧温度、Ce添加量对分子筛降低主流烟气中烟草特有N-亚硝胺的影响.结果表明:在400℃煅烧制备的CeO2/NaZSM-5分子筛按4%添加量添加到烟丝中对烟草特有N-亚硝胺降低效果较好,对主流烟气中的烟草特有N-亚硝胺总量降低率达33.6%,对NNK的降低率达25.7%.     

烟草特有的N-亚硝胺形成、积累及其影响因素

烟草特有的Ｎ－亚硝胺（ＴＳＮＡ）是一组只在烟草、烟制品及烟气中发现的致癌物质。它们形成的前体物是烟草生物碱、硝酸盐和亚硝酸盐。大田正常生长及成熟的青烟不含ＴＳＮＡ，是采收后在调制、贮存陈化过程中逐步形成和积累起来的。凡影响前体物质的因素，都会影响烟草ＴＳＮＡ的形成、积累和含量。可通过控制两种前体物质的各种途径来降低烟草ＴＳＮＡ。     

Determination of carcinogenic tobacco-specific nitrosamines in mainstream smoke from U.S.-brand and non-U.S.-brand cigarettes from 14 countries.

Tobacco-specific nitrosamines (TSNAs) comprise one of the major classes of carcinogenic compounds in mainstream cigarette smoke. As part of collaborative efforts between the World Health Organization and the U.S. Centers for Disease Control and Prevention (CDC) to reduce tobacco use and resulting disease, the CDC examined carcinogenic TSNA levels from cigarettes obtained from selected countries around the world. Using a modern, high-throughput liquid chromatography/mass spectrometry/mass spectrometry method under stringent quality control protocols, we determined the carcinogenic TSNA levels in mainstream smoke from a globally marketed brand, Marlboro, and from local top-selling cigarette brands from 14 countries. The levels of carcinogenic TSNAs in mainstream smoke collected using a 35-ml puff volume, 60-s puff interval, and 2-s puff duration correlated well (R=0.79, p<.0001) with previously reported levels in the corresponding tobacco filler. Marlboro cigarettes purchased in 10 countries had significantly higher carcinogenic TSNA levels in mainstream smoke than did local-brand cigarettes from the same country. In only one country, Brazil, were the carcinogenic TSNA levels in mainstream smoke from Marlboro cigarettes significantly lower than in the locally popular brand. However, carcinogenic TSNA levels in mainstream smoke from Brazilian Marlboro cigarettes were usually lower than those in mainstream smoke from the Marlboros purchased in the other 13 countries, suggesting a reason for the difference. The wide range of mainstream smoke carcinogenic TSNA levels measured in the present study (8.7-312 ng/cigarette) suggest that manufacturers can lower the carcinogenic TSNA levels and that, for similar filter ventilation, carcinogenic TSNA levels in the tobacco filler of a cigarette are a useful indicator of the corresponding levels in mainstream smoke.     

烟碱转化率与卷烟感官评吸品质和烟气TSNA含量的关系

用具有不同烟碱向降烟碱转化能力的白肋烟鄂烟一号上部叶(2003年)和中部叶(2004年)分别卷制试验卷烟,研究了烟碱转化率与卷烟感官评吸品质和烟丝及烟气中TSNA含量的关系。同一年份的卷烟样品间总生物碱含量无显著差异,烟碱含量和降烟碱含量呈相反趋势变化,从而形成样品间烟碱转化率的梯度差异。感官评吸由5-6名评吸专家组成的评吸小组进行。结果表明,随着烟碱转化率的增高,白肋烟风格程度直线下降,香气质逐渐下降,香气量减少,烟气浓度变淡,生理强度下降,杂气有增加的趋势,余味变劣,口腔残余加重,但刺激性有减小的趋势。两年卷烟样品基本表现相同的趋势,但2003年样品,由于生物碱水平高,不同样品间烟碱转化率的幅度较大,所以各项评吸指标的变化更为明显。随着烟碱转化水平的增高,烟丝和烟气亚硝基降烟碱(NNN)含量和总的烟草特有亚硝胺(TSNA)含量大幅增加,而其它3种烟草特有亚硝胺含量无较大变化。      

烟叶中烟草特有亚硝胺(TSNA)的研究进展

烟叶中烟草特有的亚硝胺（TSNA）已成为目前世界烟草研究的重点领域之一，笔者综述了近几十年来国内外有关烟草特有亚硝胺的研究进展，阐述了烟草特有亚硝胺的形成、危害及各种影响因素，分析了各种检测方法，并进一步对如何降低烟叶中的烟草特有亚硝胺作了详尽探讨。     

应用气相色谱-NPD测定烟叶中烟草特有亚硝胺

烟草特有亚硝胺(TSNA)是烟草中一类致癌性很强的化合物，对其进行准确的定量分析非常必要。笔者发展了已有的烟叶中烟草特有亚硝胺的萃取、纯化、浓缩和检测技术，开发出了一种应用气相色谱配备氮磷检测器分离并检测烟叶中NNN、NAT、NAB、NNK4种烟草特有亚硝胺的方法。主要过程包括烟样的超声波萃取，萃取液在硅藻土层析柱上层析，洗脱液的浓缩及应用气相色谱-NPD进行检测。该方法可以将极难分离的NAT-NAB分开，并具有较为简便、重复性好、可以同时处理多个样品的特点。     

气相色谱法分析卷烟烟气中的醛类化合物

本文研究了采用毛细管气相色谱仪分析卷烟烟气中醛类化合物的方法。在标准条件下吸烟,使卷烟烟气通过装有2,4-二硝基苯肼(DNPH)衍生化试剂酸性溶液的捕集装置,烟气中的醛类化合物与DNPH反应,生成稳定的2,4-二硝基苯腙衍生物,经三氯甲烷萃取,并在氮气保护下浓缩后,采用配备氮-磷检测器(NPD)的毛细管气相色谱仪进行分析。本文评价了该方法测定卷烟烟气中甲醛、乙醛和丙烯醛的重复性及回收率,并采用内标法定量测定了9种牌号卷烟烟气中的甲醛、乙醛和丙烯醛的输送量以及卷烟滤嘴对甲醛的截滤效率。采用气/联用仪(GC/S)和标样加入法鉴定出卷烟烟气中的12种醛类化合物。该方法操作简便,重复性好,回收率高,适用于卷烟烟气中醛类化合物的分析。      

卷烟主流烟气和侧流烟气中半挥发性成分的分析研究

本文对5个牌号国产商品卷烟主流烟气(MS)与侧流烟气(SS)中的半挥发性成分进行了分析研究。卷烟主流烟气总粒相物采用标准方法捕集;卷烟侧流烟气总粒相物采用鱼尾罩装置来收集。采用同时蒸馏萃取前处理分离方法和气相色谱、气质联用分析技术对总粒相物中的半挥发性成分进行了分析。定性分析了主流烟气和侧流烟气中的87种成分;采用内标法对其中38种成分的含量进行了定量分析,测定了这38种成分在侧流烟气与主流烟气中的分配比,并对结果进行了讨论。研究结果表明,卷烟主流烟气和侧流烟气中半挥发性成分种类基本相同,但每种成分的含量有很大的差异;普通卷烟侧流烟气中半挥发性成分的总量明显高于主流烟气,大多数半挥发性成分的侧流烟气含量高于主流烟气。低侧流卷烟侧流烟气中半挥发性成分总量明显低于主流烟气,证实了低侧流卷烟能减少对环境的烟气释放量。      

不同产区晒红烟烟草特有亚硝胺(TSNAs)含量分析

提高卷烟安全性,原料是基础,为探究不同产区晒红烟安全性,本实验采用高效液相色谱—串联质谱法（HPLC-MS-MS）对我国7个地方晒红烟主产区共77个样品的烟叶TSNA进行了定量检测和方差分析,并对TSNA各组分进行简单相关分析。结果表明:我国不同产区晒红烟烟叶TSNA含量存在显著的差异,烟叶总TSNA（TSNAs）含量分布在0.463—66.236μg/g之间,不同产区从低到高顺序为贵州<湖南、吉林和四川<山东和江西<浙江。晒红烟TSNA中NAT所占的比例最高,平均占54.145％。烟叶中的TSNA各组分之间均为极显著正相关。从提高卷烟安全性角度考虑,贵州、湖南和吉林产区的晒红烟样品因烟叶中的TSNA含量较低,烟叶安全性高,较适宜作混合型卷烟的原料。      

基于烟茄嫁接的超低烟碱烟叶的感官质量和烟气特性

  背景和目的  本研究在烟茄嫁接（烤烟品种云烟87为接穗，茄子为砧木）的基础上，检测分析了所获得的超低烟碱含量烟叶TSNAs含量、中性香气物质含量，并对卷制的试验卷烟烟气参数和感官质量进行对比分析。  方法  试验共设烟/烟、烟/茄不培土、烟/茄培土等3个处理。  结果  （1）烟茄嫁接的超低烟碱含量烟叶，中性香气物质含量变化较小，但NNN、NNK、NAT和TSNAs含量显著降低，上部叶烟/茄不培土处理的NNN、NNK及TSNAs含量比烟/烟低82.71%、79.46%和68.78%，中部叶烟/茄不培土处理的NNN、NNK及TSNAs含量比烟/烟低79.68%、79.80%和68.63%。（2）卷烟烟气中烟碱含量大幅度降低，其中烟/茄不培土烟叶比常规烟叶低94.12%，焦油、CO、总粒相物、水分和抽吸口数无显著差异。（3）超低烟碱含量烟叶的香气质、浓度、刺激性和燃烧性无显著差异，香气量、杂气和余味与常规烟叶相比有不同程度的降低，劲头下降明显，消费者满足感、愉悦感、接受度显著降低。  结论  通过嫁接技术选择性降低烟碱含量对烟叶化学组成和感官质量产生不同程度的影响。